ГОСТ 1293.2-83. Государственный стандарт Союза ССР. Сплавы свинцово-сурьмянистые. Метод определения меди

Государственный комитет СССР по стандартам · № ГОСТ 1293.2-83Действующий акт

(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 08.02.1983 № 706)

(ред. от 28.05.1998)

Примечание

С 01.07.2003 до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в п. 1 ст. 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Изменение № 2, утв. Постановлением Госстандарта РФ от 11.04.2001 № 173-ст, введено в действие с 01.01.2002. Ограничение срока действия снято по Протоколу № 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации («ИУС», № 11, 1995). Документ утрачивает силу с 01.07.1988. Документ введен в действие с 01.07.1983. Взамен ГОСТ 1293.2-74.

Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 8 февраля 1983 г. № 706

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

Lead-antimony alloys. Methods for the determination of copper

ГОСТ 1293.2-83

Группа В59

ОКСТУ 1709

Взамен ГОСТ 1293.2-74

Срок действия с 1 июля 1983 года до 1 июля 1988 года

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения меди при массовой доле меди от 0,001 до 0,6% в свинцово-сурьмянистых сплавах. Абзац исключен. — Изменение № 2, принятое Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 № 13.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа по ГОСТ 1293.0-83.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С КУПРИЗОНОМ

2.1 Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного в синий цвет комплексного соединения двухвалентной меди с купризоном при рН 9 и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 595 нм.

2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:49.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

Купризон (бисциклогексанон-оксалилдигидразон).

Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69.

Медь по ГОСТ 859-78, марки М0.

2.3 Подготовка к анализу

2.3.1 Приготовление стандартных растворов меди

Раствор А: 1,0000 г меди растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор кипятят до удаления оксидов азота, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3. После охлаждения раствор доводят до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 1,0 мг меди.

Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг меди.

2.3.2. Приготовление 0,5%-ного спиртового раствора купризона: 0,5 г купризона растворяют при нагревании в 100 см3 этилового спирта.

2.3.3. Приготовление буферного раствора с рН 9: 300 г лимонной кислоты растворяют в 300 см3 воды, прибавляют 400 см3 раствора аммиака, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

2.3.4. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см3 каждая приливают 1, 3, 5, 8, 10 и 12 см3 раствора Б, что соответствует 10, 30, 50, 80, 100 и 120 мкг меди. В седьмую колбу раствор Б не приливают. Доводят объем каждого раствора водой до 20 см3 и прибавляют раствор аммиака по каплям до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге. Добавляют 10 см3 буферного раствора и 3 см3 раствора купризона. После прибавления каждого реактива растворы перемешивают, затем доводят водой до метки. Через 30 — 40 мин измеряют оптическую плотность каждого раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн 590 — 610 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора меди.

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

2.4 Проведение анализа

2.4.1. Навеску сплава массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты.

После растворения содержимое колбы выпаривают до влажных солей. К остатку добавляют 50 см3 воды и 10 см3 раствора серной кислоты (1:1), кипятят 10 мин и оставляют на 2 ч. Раствор фильтруют через плотный фильтр, промывают несколько раз раствором серной кислоты (1:49), собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу вместимостью 250 см3, и выпаривают до объема 20 см3. Раствор охлаждают, доводят раствором аммиака до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге и добавляют 10 см3 буферного раствора. К полученному раствору прибавляют 2 см3 раствора купризона, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

Если массовая доля меди в сплаве превышает 0,01%, фильтрат и промывные воды собирают в коническую колбу вместимостью 250 см3, нейтрализуют раствором аммиака до рН 7 и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3. Из раствора отбирают аликвотную часть, как указано в соответствии с табл. 1. Аликвотную часть раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют раствор аммиака по каплям до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге, затем 10 см3 буферного раствора и 2 см3 раствора купризона. После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Полученный раствор доводят водой до метки и перемешивают.

Таблица 1

Массовая доля меди, %	Аликвотная часть анализируемого раствора, см3
До 0,01	Весь раствор
Св. 0,01 « 0,1»	25
« 0,1 » 0,6	5

Через 30 — 40 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн 590 — 610 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Массу меди находят по градуировочному графику.

2.5 Обработка результатов

2.5.1 Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{m_{1} \cdot V_{1}}{m \cdot V_{2} \cdot 10000} ,

где m_{1} — масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V_{1} — объем исходного раствора, см3;

m — масса навески сплава, г;

V_{2} — объем аликвотной части раствора, см3.

2.5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля меди, %	Предельное значение погрешности результатов анализа \Delta , %	Расхождение результатов параллельных определений d, %	Расхождение результатов анализа D, %
От 0,0010 до 0,0020 включ.	0,0002	0,0003	0,0003
Св. 0,0020 « 0,0050 »	0,0004	0,0005	0,0005
« 0,0050 » 0,010 «»	0,0008	0,0010	0,0010
« 0,010 » 0,020 «»	0,002	0,002	0,002
« 0,020 » 0,050 «»	0,003	0,004	0,004
« 0,050 » 0,10 «»	0,006	0,008	0,008
« 0,10 » 0,20 «»	0,02	0,02	0,02
« 0,20 » 0,60 «»	0,02	0,03	0,03

Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.

Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности Р = 0,95) не превышает предельных значений \Delta , приведенных в табл. 2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности анализа положительные.

2.5.3 Метод применяют при разногласии в оценке качества сплава.

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ СВИНЦА

3.1 Сущность метода

Метод основан на фотометрическом определении меди по желтой окраске ее диэтилдитиокарбаматного комплекса. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 436 нм.

3.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм3.

Абзац исключен. — Изменение № 2, принятое Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 № 13.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67.

Хлороформ (трихлорметан), перегнанный или углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Медь по ГОСТ 859-78 марки М0.

Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71.

3.3 Подготовка к анализу

3.3.1 Приготовление стандартных растворов меди

Раствор А: 0,1000 г меди растворяют в 5 см3 азотной кислоты (1:1), разбавляют водой до 50 — 60 см3, кипятят до полного удаления оксидов азота, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг меди.

Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,002 мг меди.

3.3.2 Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде

0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 100 см3 воды; 0,2 г диэтилдитиокарбамата натрия также растворяют в 100 см3 воды и отфильтровывают через плотный фильтр. Затем раствор уксуснокислого свинца переводят в делительную воронку вместимостью 300 см3, прибавляют 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и экстрагируют 1 мин. Если слой хлороформа или четыреххлористого углерода станет коричневым, его отбрасывают. Экстракцию повторяют до тех пор, пока слой хлороформа или четыреххлористого углерода станет бесцветным. После этого к содержимому воронки приливают весь раствор диэтилдитиокарбамата натрия, 100 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и взбалтывают 1 мин. Экстракцию повторяют три раза, добавляя по 100 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и каждый раз сливая слой хлороформа или четыреххлористого углерода в сухую мерную колбу вместимостью 1000 см3. Объем в мерной колбе доводят до метки хлороформом или четыреххлористым углеродом и хорошо перемешивают; раствор хранится в темной склянке длительное время.

3.3.3. Для построения градуировочного графика в шесть из семи делительных воронок вместимостью по 100 см3 отбирают 1, 2, 3, 4, 5 и 6 см3 раствора Б, что соответствует 2, 4, 6, 8, 10 и 12 мкг меди. В седьмую воронку раствор не вводят. Приливают во все воронки воды до 20 см3, по 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Экстракты сливают в сухие чистые колбы вместимостью 50 см3. Через 10 мин измеряют оптическую плотность экстрактов в области длин волн 430 — 455 нм на фотоэлектроколориметре или при длине волны 436 нм на спектрофотометре. Раствором сравнения служит хлороформ или четыреххлористый углерод.

По полученным значениям оптической плотности экстрактов (за вычетом оптической плотности раствора, в который не вводили стандартный раствор меди) и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

3.4 Проведение анализа

Навеску сплава массой 1,0000 г при массовой доле меди до 0,02% или 0,5000 г при массовой доле меди свыше 0,02% помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют при медленном нагревании в 20 см3 азотной кислоты (1:1) с добавлением 2 см3 раствора винной кислоты, накрыв колбу часовым стеклом. Затем снимают часовое стекло, раствор кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 или 500 см3.

Растворы разбавляют водой до метки и перемешивают. В зависимости от массовой доли меди отбирают аликвотную часть раствора в соответствии с табл. 3 и помещают в делительную воронку вместимостью 100 см3.

Таблица 3

Массовая доля меди, %	Масса навески сплава, г	Объем мерной колбы для разбавления, см3	Аликвотная часть раствора для определения меди, см3
От 0,001 до 0,005	1,0000	100	20
Св. 0,005 « 0,02»	1,0000	100	5
« 0,02 » 0,1	0,5000	500	10
(в ред. Изменения № 2, принятого Протоколом Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 28.05.1998 № 13)
« 0,1 » 0,6	0,5000	500	2

Приливают воды до 20 см3. Из бюретки приливают в ту же делительную воронку 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Органический слой сливают в сухую чистую колбу вместимостью 50 см3 и через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора в области длин волн 430 — 455 нм на фотоэлектроколориметре или при длине волны 436 нм на спектрофотометре.

В качестве раствора сравнения применяют хлороформ или четыреххлористый углерод.

Массу меди находят по градуировочному графику.

3.5 Обработка результатов

3.5.1 Массовую долю меди ( X_{1} ) в процентах вычисляют по формуле

X_{1} = \frac{(m - m_{1}) \cdot V}{m_{2} \cdot V_{1} \cdot 10000} ,

где m — масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;

m_{1} — масса меди в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исходного раствора сплава, см3;

m_{2} — масса навески сплава, г;

V_{1} — объем аликвотной части раствора, см3.

3.5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.