ГОСТ 1293.14-83. Межгосударственный стандарт. Сплавы свинцово-сурьмянистые. Спектральный метод определения натрия, кальция и магния
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 23.08.1983 № 3928)
(ред. от 11.04.2001)
Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23 августа 1983 г. № 3928
СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НАТРИЯ, КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ
Antimonous lead alloys. Spectral method for determination of sodium, calcium and magnesium
Дата введения 1 января 1985 года
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
В.П. Савраев, Л.К. Ларина, Н.Ф. Сачкова (руководитель), В.К. Исыпова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.08.83 № 3928
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта, перечисления, приложения |
|---|---|
| ГОСТ 1292-81 | 1.1, 3 |
| ГОСТ 1293.6-78 | 6.3 |
| ГОСТ 1293.8-78 | 6.3 |
| ГОСТ 1293.9-78 | 6.3 |
| ГОСТ 4233-77 | 3 |
| ГОСТ 4526-75 | 3 |
| ГОСТ 4530-76 | 3 |
| ГОСТ 6709-72 | 1.2 |
| ГОСТ 11125-84 | 3 |
| ГОСТ 13348-74 | 2, 3 |
| ГОСТ 14262-78 | 3 |
| ГОСТ 14919-83 | 3 |
| ГОСТ 23463-79 | 3 |
| ГОСТ 24231-80 | 1.1 |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (октябрь 1999 г.) с Изменением № 1, утвержденным в июне 1989 г. (ИУС 10-89)
Настоящий стандарт устанавливает спектральный метод определения натрия, кальция и магния в свинцово-сурьмянистых сплавах в интервале массовых долей от 0,001 до 0,04%.
Метод основан на переведении свинцово-сурьмянистого сплава в сернокислую соль и последующем определении примесей в дуговом режиме по методу «трех эталонов» по градуировочным графикам, построенным в координатах \Delta S - lgC .
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Отбор проб и подготовка к анализу — по ГОСТ 1292 и ГОСТ 24231.
1.2. Для проведения анализов и приготовления растворов применяют дополнительно перегнанную в кварцевом аппарате, свежеприготовленную дистиллированную воду по ГОСТ 6709.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1.3. Навеску сплава переводят в раствор во фторопластовой или кварцевой посуде.
1.4. Контроль правильности выполнения анализа осуществляют по ГОСТ 25086-87 методом добавок или сравнением результатов анализа одной и той же пробы, полученных по данной методике, с результатами атомно-абсорбционного анализа, полученными по ГОСТ 1293.6-78, ГОСТ 1293.8-78, ГОСТ 1293.9-78, или другой аттестованной методике каждый раз при замене реактивов, стандартных растворов, образцов сравнения, ремонте оборудования и других изменениях, влияющих на результат анализа.
При использовании метода добавок анализ проб считают выполненным правильно, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более, чем на
0,71 \sqrt{D_{1}^{2} + D_{2}^{2}} ,
где D1 и D2 — допускаемые расхождения результатов анализа для пробы (D1) и пробы с добавкой (D2).
При контроле правильности выполнения анализа сопоставлением полученных результатов анализа по данной методике с результатами анализа тех же проб, полученными по независимой контрольной методике, анализ проб считают выполненным правильно, если разность между полученными анализами не более
0,71 \sqrt{D_{1}^{2} + D_{2}^{2}} ,
где D1 и D2 — допускаемые расхождения двух результатов анализа, численные значения которых регламентированы в проверяемой (D1) и контрольной (D2) методиках анализа.
(п. 1.4 в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 № 173-ст)
2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
Требования безопасности — по ГОСТ 13348.
3. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
Спектрограф кварцевый средней дисперсии типа ИСП-30 и дифракционный типа ДФС-8 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем.
Допускается применение спектрографов других типов при условии получения требуемой чувствительности и метрологических характеристик не хуже указанных в п. 6.2.
(абзац введен Изменением № 2, введенным в действие Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 № 173-ст)
Генератор дуги типа ПС-39 или ИВС-28.
Микрофотометр любого типа, предназначенный для измерения плотности почернения спектральных линий.
(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 № 173-ст)
Весы торсионные типа ВТ с погрешностью взвешивания не более 0,001 г.
Ступка из органического стекла или стальная с пестиком.
Плитка электрическая по ГОСТ 14919.
Посуда фторопластовая или кварцевая (чашки, стаканы, крышки).
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и раствор 1:3.
Порошок графитовый особой чистоты по ГОСТ 23463.
Электроды угольные особой чистоты или С-3 диаметром 6 мм, с размером кратера 4 x 4 и 4 x 8 мм. Контрэлектроды угольные, заточенные на усеченный конус с площадкой диаметром 1,5 — 2 мм.
Фотопластинки спектрографические типов «панхром», ПФС-02, ПФС-03, НТ-2СВ по ТУ 6-43-1475-88 или других типов, позволяющих получить требуемую чувствительность определяемых элементов.
(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 № 173-ст)
Проявитель фотопластинок по ГОСТ 13348.
Сплав свинцово-сурьмянистый по ГОСТ 1292 марок ССуА или УС с массовой долей натрия, кальция и магния менее 0,0005%.
(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 № 173-ст)
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, ч.д.а., высушенный в сушильном шкафу в течение 1 ч при температуре 100 °C.
Кальций углекислый по ГОСТ 4530, ч.д.а., высушенный в сушильном шкафу в течение 1 ч при температуре 100 °C.
Магния оксид по ГОСТ 4526, ч.д.а., прокаленный в муфеле в течение 1 ч при температуре 600 °C.
Раствор А: 0,254 г хлористого натрия растворяют в воде и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3.
1 см3 раствора А содержит 1 мг натрия.
Раствор Б: 0,250 г углекислого кальция растворяют в 100 см3 азотной кислоты, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки водой.
1 см3 раствора Б содержит 1 мг кальция.
Раствор В: 0,166 г окиси магния растворяют в 10 см3 азотной кислоты при нагревании, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки водой.
1 см3 раствора В содержит 1 мг магния.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262.
Электропечь муфельная с терморегулятором до 600 °C.
Аппарат кварцевый для перегонки воды.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
4.1. Для приготовления первого образца сравнения небольшое количество (~ 12 — 15 г) свинцово-сурьмянистого сплава в виде нарезанных кусочков или стружки помещают в кварцевую или фторопластовую чашку, наливают раствор азотной кислоты и обмывают в течение 30 с. Раствор кислоты сливают, сплав промывают дистиллированной водой. От подготовленного таким образом сплава берут навеску 10 г и растворяют в кварцевой или фторопластовой чашке в 70 — 80 см3 раствора азотной кислоты при нагревании. После полного растворения добавляют по 4 см3 растворов А, Б и В и осаждают сульфат свинца постепенным добавлением 5 — 7 см3 серной кислоты. Раствор осторожно выпаривают, осадок высушивают, прокаливают в муфельной печи при 500 °C в течение 1 ч.
Полученный образец сравнения, содержащий по 0,04% кальция, магния и натрия в расчете на сплав, перетирают в ступке.
Следующие образцы сравнения готовят последующим разбавлением каждого вновь приготовленного основой в два или в два с половиной раза.
Образцы сравнения, содержащие по 0,04; 0,02; 0,01; 0,005; 0,002 и 0,001% каждой из определяемых примесей, хранят в бюксах или другой плотно закрывающейся посуде.
4.2. Для приготовления основы 30 — 50 г свинцово-сурьмянистого сплава обмывают, переводят в раствор, осаждают в виде сульфата, выпаривают и прокаливают, как указано в п. 4.1. Полученную основу перетирают в ступке и хранят в плотно закрывающейся посуде.
4.3. Каждый из приготовленных образцов смешивают с порошковым графитом в соотношении 1:1 (по массе). Образцы сравнения хранят в плотно закрытых баночках из полиэтилена.
4.1 — 4.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
5.1. Навеску пробы свинцово-сурьмянистого сплава массой 1 — 2 г помещают в кварцевую или фторопластовую чашку, заливают 20 — 25 см3 раствора азотной кислоты, растворяют и осаждают в виде сульфата, выпаривают и прокаливают, как описано в п. 4.1. Полученную соль перетирают в ступке, смешивают с порошковым графитом в соотношении 1:1 и набивают в кратер угольного электрода. Верхние и нижние угольные электроды предварительно обжигают в дуге переменного тока силой 10 А в течение 10 с.
(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 № 173-ст)
Одновременно проводят контрольный опыт для внесения поправки в результат анализа. Для него берут 1 — 2 г свинцово-сурьмянистого сплава, используемого для приготовления основы, переводят в соль и фотографируют одновременно с анализируемыми пробами.
Для получения результата анализа от каждой пробы отбирают по две навески и на фотопластинку фотографируют по три спектра от каждого из образцов сравнения и по шесть спектров от каждой пробы (по три спектра от навески).
(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 № 173-ст)
5.2. При определении кальция, натрия, магния от образцов сравнения проб отбирают навески массой по 30 мг, помещают в кратеры угольных электродов размером 4 x 4 мм при определении кальция, магния и 4 x 8 мм при определении натрия и сжигают в дуге постоянного тока силой 15 А. Время экспозиции для кальция, магния 100 с, для натрия — 60 с. Расстояние между электродами 3 мм.
Определение кальция, магния проводят на кварцевом спектрографе типа ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели. На щели прибора устанавливают трехступенчатый ослабитель. Ширина щели 0,013 мм.
Определение натрия проводят на спектрографе ДФС-8 с трехлинзовой системой освещения щели. Ширина щели 0,01 мм.
Спектры фотографируют на фотопластинки спектрографические типа ПФС-02 при определении магния и «панхром» — при определении кальция и натрия.
(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 № 173-ст)
5.3 Для построения градуировочных графиков используют следующие пары линий, нм:
5.1 — 5.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
6.1. Спектры анализируемых проб и образцов сравнения фотографируют на одной и той же пластинке по шесть и три раза соответственно. Почернение аналитической линии (Sл) и линии сравнения (Sср) измеряют на микрофотометре. Градуировочные графики строят в координатах \Delta S - lgC , где \Delta S — среднее трех значений Sл — Sср, C — известная массовая доля определяемой примеси в образцах сравнения в процентах.
По полученным значениям \Delta S по графикам определяют массовые доли примесей в анализируемых пробах. При определении кальция измеряют почернения аналитической линии (Sл+ср) и фона около линии (Sср). Градировочный график строят в координатах \Delta S - lgC , где \Delta S — среднее значение Sл+ср — Sср. По полученным значениям \Delta S по графику определяют массовую долю кальция в анализируемых пробах.
(п. 6.1 в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 № 173-ст)
6.2. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, полученных на одной фотопластинке, каждое из трех спектрограмм. Расхождения результатов параллельных определений (d — показатель повторяемости) при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать значений, вычисленных по формуле
d = S \cdot \overline{x} \cdot Q(P\prime,n) ,
где S — относительное среднее квадратическое отклонение результатов параллельных определений, равное для натрия — 0,09; кальция — 0,08; магния — 0,06;
\overline{x} — среднее арифметическое результатов двух параллельных определений;
Q(P',n) — критическое значение размаха выборки нормальной совокупности, равное 2,77 при P = 0,95 и n = 2.
Расхождения двух результатов анализа одной и той же пробы (D — показатель воспроизводимости) при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать значений, вычисленных по формуле
d = S_{i} \cdot \overline{y} \cdot Q(P\prime,n) ,
где Si — относительное среднее квадратическое отклонение двух результатов анализа одной и той же пробы, равное для натрия — 0,1; для кальция — 0,09; для магния — 0,06;
\overline{y} — среднее арифметическое двух результатов анализа, %.
(п. 6.2 в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 № 173-ст)
6.3. При разногласиях в оценке качества для определения натрия применяют пламенно-фотометрический метод по ГОСТ 1293.6; для определения кальция — атомно-абсорбционный метод по ГОСТ 1293.8; для определения магния — атомно-абсорбционный метод по ГОСТ 1293.9.