ГОСТ 10398-76. Межгосударственный стандарт. Реактивы и особо чистые вещества. Комплексонометрический метод определения содержания основного вещества

(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 28.12.1976 № 2887)

(ред. от 01.09.1991)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ 10398-76"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/gost-10398-76" "ГОСТ 10398-76. Межгосударственный стандарт. Реактивы и особо чистые вещества. Комплексонометрический метод определения содержания основного вещества (утв. и введен в действие Поста"
  n1["ГОСТ 10398-2016"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/prikaz-gost-10398-2016" "ГОСТ 10398-2016. Межгосударственный стандарт. Реактивы и особо чистые вещества. Комплексонометрический метод определения основного вещества (введен в действие Приказом Росстандарта"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета

КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА

Reagents and super pure substances. Complexonometric method for determination of basic matter content

ГОСТ 10398-76

Группа Л59

ОКСТУ 2609

Информационные данные

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.12.76 № 2887.

6. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 27.09.91 № 1505.

7. Издание (сентябрь 2002 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в декабре 1979 г., июне 1988 г., сентябре 1991 г. (ИУС 1-80, 10-88, 12-91).

Настоящий стандарт распространяется на химические реактивы и особо чистые вещества (далее — продукты) и устанавливает комплексонометрический метод определения содержания основного вещества в соединениях, в состав которых входят следующие элементы:

    алюминий,                      кадмий,                   молибден (VI),

    барий,                         кальций,                         никель,

    ванадий (V),                   кобальт,                         свинец,

    висмут,                        лантан,                         скандий,
    галлий,                        магний,                        стронций,
    железо (III),                  марганец (II),               титан (IV),
    индий,                         медь,                              цинк,

цирконий.

Метод основан на образовании малодиссоциированных комплексных соединений катионов с этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислотой.

При этом различные элементы, независимо от валентности, реагируют с ди-Na-ЭДТА в молярном соотношении 1:1, за исключением молибдена, который реагирует с ди-Na-ЭДТА в молярном соотношении 2:1, и циркония, который, в зависимости от условий, может давать соединения 1:1 и 2:1.

Настоящий стандарт предусматривает два типа комплексонометрического титрования: прямое и обратное.

Эквивалентную точку при титровании определяют с помощью соответствующего индикатора.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1 Массу навески анализируемого продукта (m) в граммах вычисляют по формуле

m = \frac{M \cdot C \cdot (27 \pm 2)}{n \cdot 1000} ,

где M — относительная молекулярная масса анализируемого продукта, г;

n — количество атомов определяемого элемента в молекуле анализируемого продукта;

C — концентрация применяемого раствора ди-Na-ЭДТА (0,05 или 0,01 моль/дм3);

(27 +/- 2) — примерный объем раствора ди-Na-ЭДТА, необходимый для титрования навески продукта, см3.

1.1а. При проведении анализа должны соблюдаться требования ГОСТ 27025.

При проведении взвешиваний применяют лабораторные весы общего назначения типа ВЛР-200 г или типов ВЛЭ-200 г и ВЛКТ-500г-М.

Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

1.2. При определении соединений с неопределенным составом (некоторые гидроокиси, кристаллогидраты, основные карбонаты), когда нормируется массовая доля части определяемого соединения или металла (катиона), массу навески (m_{1}) в граммах вычисляют по формуле

m_{1} = \frac{A \cdot C \cdot (27 \pm 2) \cdot 100}{b \cdot n \cdot 1000} ,

где A — относительная атомная масса определяемого элемента или относительная молекулярная масса определяемой части соединения, г;

C — концентрация применяемого для титрования раствора ди-Na-ЭДТА (0,05 или 0,01 моль/дм3);

b — норма массовой доли определяемого элемента или части соединения, %;

n — количество атомов элемента, входящих в определяемую часть соединения;

(27 +/- 2) — примерный объем раствора ди-Na-ЭДТА, необходимый для титрования навески продукта, см3.

1.1 — 1.2. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

1.3. Массу навески анализируемого продукта взвешивают в граммах с точностью до четвертого десятичного знака в стаканчике для взвешивания. Труднорастворимые продукты предварительно тщательно растирают в агатовой или яшмовой ступке.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.4. Рассчитанную навеску растворимых в воде продуктов растворяют в 70 — 80 см3 воды и проводят анализ по разд. 4.

Когда необходима дополнительная предварительная обработка анализируемого продукта, ее проводят по Приложению 2.

При отсутствии дополнительных указаний в Приложении 2, а также при анализе сильных комплексообразователей предварительная обработка должна быть указана в нормативно-технической документации на анализируемый продукт.

1.5. Доведение pH анализируемых растворов до требуемого значения проводят на универсальном иономере в отдельной пробе, измеряя объем реактива, необходимый для установления заданного значения pH. Полученный объем реактива прибавляют в анализируемый раствор и далее определение проводят в соответствии с разд. 4.

Допускается в нормативно-технической документации на анализируемый продукт указывать способ проверки pH.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.6. Для приготовления титрованных, буферных и вспомогательных растворов массу навески взвешивают в граммах с точностью до второго десятичного знака. Приготовленные растворы тщательно перемешивают. Коэффициент поправки титрованных растворов должен быть в пределах 0,95 — 1,05. Коэффициент поправки вычисляют с точностью до четвертой значащей цифры после запятой и проверяют не реже одного раза в месяц. pH буферных растворов проверяют на универсальном иономере и при необходимости прибавляют кислоту, щелочь или водный аммиак для достижения соответствующего pH.

1.7. Массу навески индикаторов для приготовления растворов или индикаторных смесей взвешивают в граммах с точностью до третьего десятичного знака.

Растворы индикаторов готовят по ГОСТ 4919.1.

Индикаторные смеси готовят следующим образом: 0,250 г индикатора растирают в ступке с 25 г хлористого натрия или хлористого калия, или азотнокислого калия, взвешенных с погрешностью не более 0,01 г.

1.8. Титрование проводят с использованием бюретки вместимостью 50 см3 в конических колбах вместимостью от 250 до 750 см3.

Объемы титрованных растворов, а также аликвотную часть анализируемых растворов отмеривают с помощью пипеток или бюреток.

Объемы растворов индикаторов отмеряют пипетками, объемы растворов реактивов — пипетками или цилиндрами, объемы воды — цилиндрами или мензурками.

1.6 — 1.8. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1.9. При установке коэффициента поправки титрованных растворов и в других случаях, когда требуется титрование с объемом капли 0,01 — 0,02 см3, на бюретку надевают наконечник из полиэтиленовой трубки с оттянутым капиллярным концом.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.10. (Исключен, Изм. № 2).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ, ИНДИКАТОРЫ И БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ

2.1 Реактивы и растворы

Иономер универсальный ЭВ-74 или другой прибор с аналогичными метрологическими характеристиками.

Бюретка вместимостью 50 см3 с ценой деления 0,1 см3.

Колба Кн-2-250-34 ТХС, Кн-2-500-40 ТХС и Кн-2-750-50 ТХС по ГОСТ 25336.

Колба 1(2)-100-2, 1(2)-250-2 и 1(2)-1000-2 по ГОСТ 1770.

Мензурки по ГОСТ 1770.

Пипетки.

Стаканы из термически и химически стойкого стекла группы ТХС по ГОСТ 25336.

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336.

Тигли кварцевые по ГОСТ 19908.

Чашка типа ЧВК по ГОСТ 25336.

Чашки выпарительные по ГОСТ 9147.

Чашки из платины по ГОСТ 6563.

Цилиндры по ГОСТ 1770.

Аммиак водный, раствор с массовой долей 25%, не содержащий углекислоты; готовят по ГОСТ 4517. Соответствующим разбавлением готовят растворы с массовой долей 10%, 1:5 и 1:1.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841.

Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10%; готовят по ГОСТ 4517.

Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (ди-Na-ЭДТА) по ГОСТ 10652, растворы концентраций c (ди-Na-ЭДТА) = 0,05 моль/дм3 и c (ди-Na-ЭДТА) = 0,01 моль/дм3.

Кадмий сернокислый по ГОСТ 4456, раствор концентрации c 1/3 (3CdSO_{4} \cdot 8H_{2}O) = 0,05 моль/дм3; готовят следующим образом: 12,82 г препарата помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в воде, прибавляют 0,1 см3 раствора серной кислоты с массовой долей 16%, доводят водой до метки и перемешивают.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.

Калий хлористый по ГОСТ 4234.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363 и раствор концентрации 1 моль/дм3.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, концентрированная, раствор 1:1 и раствор с массовой долей 25%; готовят по ГОСТ 4517.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848.

Кислота серная по ГОСТ 4204, концентрированная, и растворы 1:1 и с массовой долей 16%; готовят по ГОСТ 4517.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, концентрированная, растворы 1:1 и с массовой долей 3,5 и 25%; готовят по ГОСТ 4517.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, ледяная, растворы 1:10 и с массовой долей 6%.

Натрия гидроокись, раствор с массовой долей 50%, не содержащий карбонатов; готовят по ГОСТ 4517. Соответствующим разбавлением готовят раствор с массовой долей 4%.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, раствор концентрации c (Na_{2}B_{4}O_{7} \cdot 10H_{2}O) = 0,05 моль/дм3.

Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199 и раствор концентрации c (NaCH_{3}COO \cdot 3H_{2}O) = 1 моль/дм3 (1 н.).

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 1,5 — 2%.

Смесь кислот азотной и соляной в отношении 1:3.

Спирт этиловый, ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.

Уротропин фармакопейный, сухой, и раствор с массовой долей 20%.

Соль цинка, раствор концентрации точно 0,05 моль/дм3; готовят по п. 3.1.1 настоящего стандарта (для определения коэффициента поправки раствора ди-Na-ЭДТА).

Цинк сернокислый 7-водный по ГОСТ 4174, раствор концентрации c (ZnSO_{4} \cdot 7H_{2}O) = 0,05 моль/дм3; готовят по п. 3.1.5 настоящего стандарта.

2.2 Индикаторы

Бериллон II, раствор с массовой долей 0,05%, годен в течение 30 сут.

Бумага индикаторная универсальная для определения pH.

Глицинтимоловый синий, индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Кальцеин, раствор с массовой долей 0,1%, годен в течение 7 сут; индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Кальмагит, индикаторная смесь.

Кальцион, раствор с массовой долей 0,1%, годен в течение 30 сут.

Кислота сульфосалициловая 2-водная по ГОСТ 4478, раствор с массовой долей 10%.

Ксиленоловый оранжевый, раствор с массовой долей 0,1%, годен в течение 14 сут; индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Метилтимоловый синий, индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Мурексид, индикаторная смесь; хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

ПАР [4-(2-пиридилазо)-резорцин], раствор с массовой долей 0,1%.

Пирокатехиновый фиолетовый, раствор с массовой долей 0,1%, годен в течение 30 сут; индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Сульфарсазен, раствор с массовой долей 0,05% в растворе 10-водного тетраборнокислого натрия концентрации 0,05 моль/дм3, годен в течение 30 сут.

ТАР [4-(2-тиазолилазо)-резорцин], раствор с массовой долей 0,1%.

1-(1-окси-2-нафтилазо)-6-нитро-2-нафтол-4-сульфокислоты натриевая соль (эриохром черный Т), индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Фталеиновый пурпуровый (фталеинкомплексон, крезолфталексон), раствор с массовой долей 0,5%.

2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2.3 Буферные растворы

Буферный раствор I (pH 9,5 — 10,0); готовят следующим образом: 70 г хлористого аммония растворяют в 250 — 300 см3 воды, прибавляют 250 см3 раствора аммиака с массовой долей 25% и затем доводят объем раствора водой до 1 дм3.

Буферный раствор II (pH 5,5 — 6,0); готовят следующим образом: 550 г 3-водного уксуснокислого натрия растворяют в горячей воде, доводят объем раствора водой до 1 дм3, при необходимости фильтруют и прибавляют 10 см3 концентрированной уксусной кислоты.

Буферный раствор III (pH 3); готовят следующим образом: 26,5 см3 раствора аммиака с массовой долей 25% смешивают с 45 см3 муравьиной кислоты и доливают объем раствора водой до 1 дм3.

Буферный раствор IV (pH 2); готовят следующим образом: 200 см3 раствора 3-водного уксуснокислого натрия с массовой долей 13,5% и 210 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 3,5% смешивают и доливают объем раствора водой до 1 дм3.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1 Приготовление титрованных растворов

3.1.1. Раствор соли цинка концентрации точно 0,05 моль/дм3 (для установки коэффициента поправки раствора ди-Na-ЭДТА) готовят следующим образом: предварительно свежеочищенный стальным ножом от окиси цинк измельчают в стружку и сразу же 3,2690 г цинка помещают в фарфоровую чашку или в стакан и растворяют при медленном нагревании на водяной бане в смеси 100 см3 воды и 15 см3 концентрированной азотной или соляной кислоты, накрыв чашку часовым стеклом или чашкой. Затем тщательно смывают стекло водой, собирая ее в ту же чашку, и упаривают раствор до 3 — 4 см3. Остаток из чашки количественно переносят, смывая стенки чашки водой, в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доводят объем раствора водой до метки; раствор годен в течение 30 сут.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.1.2. Раствор ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 готовят следующим образом: 18,62 г ди-Na-ЭДТА помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в воде, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор ди-Na-ЭДТА концентрации 0,01 моль/дм3 готовят точным разбавлением водой раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3.

Растворы хранят в полиэтиленовых или стеклянных парафинированных изнутри сосудах.

Ди-Na-ЭДТА испытывают на пригодность для титрования следующим образом: 25 см3 раствора сернокислого кадмия концентрации 0,05 моль/дм3 помещают в коническую колбу, прибавляют 5 см3 буферного раствора I и 70 см3 воды. К раствору прибавляют 0,4 см3 раствора сульфарсазена и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода розовой окраски в лимонно-желтую.

Раствор ди-Na-ЭДТА считают пригодным для комплексонометрического титрования, если четкий переход окраски будет наблюдаться не более чем от двух капель раствора ди-Na-ЭДТА.

Если переход окраски нечеткий (более двух капель раствора ди-Na-ЭДТА) или недостаточно заметен, для анализа используют другую партию индикатора. Если после замены партии индикатора переход окраски нечеток, то используют для приготовления раствора ди-Na-ЭДТА другую партию ди-Na-ЭДТА.

Коэффициент поправки для раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 определяют по раствору соли цинка следующим образом: 25 см3 раствора соли цинка концентрации точно 0,05 моль/дм3 помещают в коническую колбу, прибавляют 70 см3 воды, 5 см3 буферного раствора I, 0,4 см3 раствора сульфарсазена или около 1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т. Раствор перемешивают и титруют из бюретки (с наконечником, п. 1.9) раствором ди-Na-ЭДТА до перехода оранжево-розовой окраски раствора в лимонно-желтую (при применении сульфарсазена) или фиолетово-красной окраски в синюю (при применении эриохрома черного Т).

Коэффициент поправки для раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 (K) вычисляют по формуле

K = \frac{25}{V} ,

где V — объем раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3, израсходованный на титрование, см3.

Коэффициент поправки для раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,01 моль/дм3 (K') вычисляют, внося в коэффициент поправки раствора концентрации 0,05 моль/дм3 (K) поправку на объем посуды, применяемой при разбавлении.

Примечание. Для определения коэффициента поправки раствора ди-Na-ЭДТА допускается применение другого металла или его соединения, а также применение других индикаторов при других значениях pH растворов.

В этом случае условия определения коэффициента поправки должны быть приведены в нормативно-технической документации на анализируемый продукт.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

3.1.3, 3.1.4. (Исключены, Изм. № 1).

3.1.5. Раствор 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 моль/дм3 готовят следующим образом: 14,38 г 7-водного сернокислого цинка помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, добавляют 1 см3 концентрированной серной кислоты, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают.

Коэффициент поправки раствора определяют следующим образом: 25 см3 раствора 7-водного сернокислого цинка помещают в коническую колбу, прибавляют около 70 см3 воды, 5 см3 буферного раствора I, 0,4 см3 раствора сульфарсазена или около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода оранжевато-розовой окраски раствора в лимонно-желтую (при применении сульфарсазена) или фиолетовой окраски раствора в синюю (при применении эриохрома черного Т).

Коэффициент поправки раствора 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 моль/дм3 (K_{3}) вычисляют по формуле

K_{3} = \frac{V \cdot K}{25} ,

где V — объем раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3, израсходованный на титрование, см3;

K — коэффициент поправки раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1 Соединения алюминия

Раствор (pH 2,5 — 3,0), содержащий навеску соединения алюминия, соответствующую 40 — 43 мг А1, помещают в коническую колбу, прибавляют 40 см3 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3, 15 см3 буферного раствора II и кипятят 5 мин, после чего раствор охлаждают, прибавляют 0,3 см3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором 7-водного сернокислого цинка до перехода желтой окраски раствора в устойчивую розово-фиолетовую.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

4.2 Соединения бария

Раствор, содержащий навеску соединения бария, соответствующую 190 — 220 мг Ва, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см3, прибавляют из бюретки 20 — 22 см3 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3, 6 см3 раствора гидроокиси калия (до pH 12,2 — 12,3), 1 см3 раствора кальцеина или около 0,1 г индикаторной смеси кальцеина и дотитровывают тем же раствором ди-Na-ЭДТА до резкого снижения интенсивности желтовато-зеленой флуоресценции с установлением постоянного остаточного свечения, наблюдаемого при освещении ультрафиолетовыми лучами, либо при дневном освещении на черном фоне (розовая окраска со слабой зеленоватой флуоресценцией).

Допускается также проводить титрование в присутствии индикаторной смеси метилтимолового синего.

4.3 Соединения ванадия

Навеску соединения ванадия, соответствующую 90 — 100 мг V, растворяют в 4 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 25% при нагревании до кипения в стакане, накрытом часовым стеклом или чашкой; после этого стекло смывают водой, собирая ее в тот же стакан.

Затем раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

10 см3 полученного раствора помещают в коническую колбу, прибавляют 10 см3 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3, нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 25% (до pH 5), прибавляют 10 см3 буферного раствора II, кипятят 5 мин, охлаждают, прибавляют около 70 см3 воды, прибавляют 0,4 см3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси пирокатехинового фиолетового и титруют из бюретки с наконечником (см. п. 1.9) раствором 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 моль/дм3 до начала изменения лимонно-желтой окраски раствора.

4.4 Соединения висмута

Навеску соединения висмута, соответствующую 260 — 270 мг Bi, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в 4,5 см3 раствора азотной кислоты с массовой долей 25% и доводят объем раствора водой до метки.

25 см3 полученного раствора (pH 1,4 — 1,6) помещают в коническую колбу, прибавляют около 75 см3 воды, прибавляют 0,2 см3 раствора ксиленолового оранжевого или 0,3 см3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси пирокатехинового фиолетового и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,01 моль/дм3 до перехода розовой (при применении ксиленолового оранжевого) в лимонно-желтую или синей (при применении пирокатехинового фиолетового) окраски раствора в желтую.

4.5 Соединения галлия

Раствор, содержащий навеску соединения галлия, соответствующую 85 — 90 мг Ga, помещают в коническую колбу, добавляют воду до 100 см3 и прибавляют из бюретки 30 см3 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3. Затем прибавляют по каплям при постоянном перемешивании раствор аммиака 1:1 (до pH 5), 10 см3 буферного раствора II, кипятят 5 мин, охлаждают, прибавляют 0,3 см3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 моль/дм3 до первого изменения желтой окраски раствора.

4.6 Соединения железа (III)

Раствор, содержащий навеску соединения железа, соответствующую 80 — 90 мг Fe и 9 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 3,5%, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 200 см3 (pH около 1,5) и прибавляют 1 см3 раствора сульфосалициловой кислоты. Раствор нагревают до 60 — 70 °C и, не охлаждая, титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода темно-вишневой окраски раствора в желтую. Окраску титруемого раствора сравнивают с окраской предварительно перетитрованного анализируемого раствора.

Примечание. Допускается проводить титрование в присутствии индикатора вариаминового синего Б. При этом к 100 см3 раствора, содержащего 50 — 60 мг Fe, добавляют 5 см3 буферного раствора III и нагревают на водяной бане до 50 °C, затем добавляют 30 — 50 мг индикаторной смеси вариаминового синего Б и титруют раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода синей окраски раствора через фиолетовую в желтую.

4.7 Соединения индия

Раствор, содержащий навеску соединения индия, соответствующую 140 — 150 мг In и 0,15 см3 раствора азотной кислоты 1:1, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

25 см3 полученного раствора помещают в коническую колбу, прибавляют 5 см3 буферного раствора III, 0,5 см3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,01 моль/дм3 до перехода красной или фиолетово-красной окраски раствора в лимонно-желтую.

Окраску титруемого раствора сравнивают с окраской предварительно перетитрованного анализируемого раствора.

4.8 Соединения кадмия

Раствор, содержащий навеску соединения кадмия, соответствующую 160 — 180 мг Cd, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см3, прибавляют 5 см3 буферного раствора I, 0,4 см3 раствора сульфарсазена или около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода розовой окраски раствора в лимонно-желтую (при применении сульфарсазена) или красно-фиолетовой окраски в синюю (при применении эриохрома черного Т).

Допускается проводить титрование в присутствии индикаторной смеси метилтимолового синего.

4.9 Соединения кальция

Раствор, содержащий навеску соединений кальция, соответствующую 55 — 65 мг Ca, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см3, прибавляют 5 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации 1 моль/дм3 (до pH 12), 0,5 см3 раствора кальциона и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода розовой окраски в синюю.

Допускается также проводить титрование в присутствии 1 см3 раствора кальцеина, индикаторных смесей метилтимолового синего или мурексида.

Титрование с кальцеином

Навеску помещают в коническую колбу, растворяют в 100 см3 воды, прибавляют из бюретки 25 см3 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3, 6 см3 раствора гидроокиси калия, 1 см3 раствора кальцеина и дотитровывают тем же раствором ди-Na-ЭДТА до резкого снижения интенсивности желтовато-зеленой флуоресценции и установления постоянного остаточного свечения, наблюдаемого при освещении ультрафиолетовым светом или при дневном свете на черном фоне (розовая окраска со слабой зеленоватой флуоресценцией).

Навеску помещают в коническую колбу, растворяют в 100 см3 воды, прибавляют 5 см3 буферного раствора I, 0,1 г индикаторной смеси метилтимолового синего или мурексида и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода синей окраски раствора в серую (при применении индикатора метилтимолового синего) или оранжевой окраски в сине-фиолетовую (при применении индикатора мурексида).

Навеску фосфата кальция, помещенную в коническую колбу, растворяют в 0,5 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 25%, добавляют 100 см3 воды, прибавляют из бюретки рассчитанный объем раствора ди-Na-ЭДТА, 0,1 г индикаторной смеси метилтимолового синего, прибавляют при необходимости раствор аммиака с массовой долей 25% до синей окраски, прибавляют 5 см3 буферного раствора I и дотитровывают тем же раствором ди-Na-ЭДТА до перехода синей окраски раствора в серую.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

4.10 Соединения кобальта

Раствор, содержащий навеску соединения кобальта, соответствующую 82 — 95 мг Co, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см3 и нагревают до кипения. К горячему раствору прибавляют 5 см3 буферного раствора II, 0,3 см3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода фиолетовой окраски раствора в оранжевую (при определении кобальтинитрита натрия — красновато-фиолетовой окраски раствора в розово-оранжевую).

4.11 Соединения лантана

Раствор, содержащий навеску соединения лантана, соответствующий 170 — 200 мг La, помещают в коническую колбу, прибавляют из бюретки 20 см3 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3, 3 г сухого уротропина, разбавляют водой до 100 см3, прибавляют 0,5 см3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и дотитровывают тем же раствором ди-Na-ЭДТА до первого изменения красно-фиолетовой окраски раствора в желтую.

4.12 Соединения магния

Раствор, содержащий навеску соединения магния, соответствующую 33 — 38 мг Mg, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см3, прибавляют 5 см3 буферного раствора I, около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т или 0,5 см3 раствора бериллона II и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода красновато-фиолетовой окраски раствора в синюю (при применении эриохрома черного Т) или синей окраски в фиолетовую (при применении бериллона II).

Раствор, содержащий навеску фосфата магния, титруют с эриохромом черным Т, сначала прибавляя из бюретки раствор ди-Na-ЭДТА до начала перехода окраски раствора от красно-фиолетовой к синей, затем прибавляют буферный раствор I и дотитровывают тем же раствором ди-Na-ЭДТА до перехода окраски раствора от красно-фиолетовой в синюю.

Допускается проводить титрование в присутствии индикатора метилтимолового синего. При этом навеску растворяют в 100 см3 воды, добавляют 0,1 г индикаторной смеси метилтимолового синего и раствор аммиака с массовой долей 10% до появления синей окраски раствора (pH около 8), нагревают до 60 °C и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до изменения синей окраски раствора в серую.

Допускается проводить титрование в присутствии индикаторной смеси кальмагита.

4.13 Соединения марганца

Раствор, содержащий навеску соединения марганца, соответствующий 72 — 82 мг Mn, помещают в коническую колбу, прибавляют 5 см3 раствора гидрохлорида гидроксиламина, из бюретки 20 см3 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3, доводят объем раствора водой до 100 см3 и перемешивают. Затем прибавляют 5 см3 буферного раствора I и около 0,1 г индикаторной смеси метилтимолового синего. После перемешивания раствор тотчас же дотитровывают тем же раствором ди-Na-ЭДТА до перехода синей окраски раствора в серую.

Допускается проводить титрование в присутствии индикатора эриохрома черного Т. При этом навеску растворяют в 50 см3 воды, добавляют 5 см3 раствора гидроксиламина гидрохлорида, 5 см3 буферного раствора I, прибавляют из бюретки по каплям при перемешивании 50 см3 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 и нагревают раствор до 40 °C. Прибавляют 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и оттитровывают из бюретки избыток раствора ди-Na-ЭДТА раствором сернокислого цинка концентрации 0,05 моль/дм3 до изменения синей окраски раствора в красно-фиолетовую.

4.14 Соединения меди

Раствор, содержащий навеску соединения меди, соответствующую 20 — 25 мг Cu, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см3, прибавляют 5 см3 буферного раствора II, 0,1 г индикаторной смеси глицинтимолового синего и титруют из бюретки с наконечником (п. 1.9) раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода интенсивно синей окраски раствора в желтовато-зеленую.

Допускается проведение титрования в присутствии индикаторов ТАР и ПАР. Для этого 100 см3 раствора, содержащего 50 — 60 мг Си, помещают в коническую колбу, прибавляют 0,2 см3 раствора азотной кислоты с массовой долей 25%, 0,1 см3 раствора индикатора ТАР или ПАР, 3 см3 раствора уротропина (pH 5 — 6) и титруют раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода фиолетовой окраски раствора в желто-зеленую (при применении индикатора ТАР) или желто-красной окраски в зеленую (при применении индикатора ПАР).

4.12 — 4.14. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

4.15 Соединения молибдена

Нейтральный раствор, содержащий 80 — 100 мг Mo, помещают в коническую колбу, прибавляют из бюретки избыточный объем раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3, 2 — 3 г гидразина сернокислого и 2 см3 раствора серной кислоты 1:1. Раствор нагревают до кипения, кипятят 5 мин и охлаждают до комнатной температуры. Прибавляют около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и раствор нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 25% до появления зеленой окраски. После нейтрализации раствора добавляют буферный раствор I (в расчете по 2 см3 на каждые 100 см3 раствора) и титруют из бюретки раствором 7-водного сернокислого цинка до перехода зеленой окраски в красно-коричневую.

4.16 Соединения никеля

Раствор, содержащий навеску соединения никеля, соответствующую 82 — 93 мг Ni, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см3, прибавляют 10 см3 буферного раствора I, около 0,1 г индикаторной смеси мурексида или 0,4 см3 раствора сульфарсазена и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода желтой окраски раствора в сине-фиолетовую (при применении мурексида) или розовато-фиолетовой в зеленую (при применении сульфарсазена).

4.17 Соединения свинца

Раствор, содержащий навеску соединения свинца, соответствующую 290 — 330 мг Pb, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см3, прибавляют 10 см3 буферного раствора II, 1 см3 раствора ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода фиолетово-красной окраски раствора в лимонно-желтую.

Допускается применять в качестве буферного раствора раствор уротропина. При этом определение проводят следующим образом: раствор, содержащий 290 — 330 мг Pb, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 120 см3, прибавляют 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и раствор уротропина до появления яркой фиолетово-красной окраски. Далее титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до желтой окраски.

Конец титрования проверяют добавлением 1 см3 раствора уротропина. При появлении красно-фиолетовой окраски раствор дотитровывают до желтой окраски. Если по мере прибавления раствора уротропина происходит помутнение, то добавление раствора уротропина проводят по 1 см3 до растворения осадка перед началом титрования.

4.18 Соединения скандия

Раствор, содержащий навеску соединения скандия, соответствующую 60 — 70 мг Sc, разбавляют водой до 100 см3, нейтрализуют раствором аммиака (1:5) до фиолетовой окраски индикаторной бумаги «конго», прибавляют 10 см3 буферного раствора IV, 0,5 см3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в лимонно-желтую.

4.19 Соединения стронция

4.20 Соединения титана

Навеску соединения титана, соответствующую 100 — 120 мг Ti, помещают в стакан вместимостью 100 см3, прибавляют 2,5 г сернокислого аммония, 5,5 см3 концентрированной серной кислоты и, накрыв стакан часовым стеклом или чашкой, интенсивно нагревают на электрической плитке до полного растворения. Затем содержимое стакана охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, осторожно (во избежание разбрызгивания), смывая стенки стакана водой, охлаждают, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают (первую порцию воды в мерную колбу прибавляют также осторожно, по стенкам колбы).

25 см3 полученного раствора помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, доводят объем раствора водой до 200 см3, прибавляют 2 см3 пероксида водорода, выдерживают в течение 15 мин, прибавляют из бюретки 20 см3 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 и снова выдерживают в течение 30 мин. Затем к раствору прибавляют 15 г уротропина, 1 см3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 моль/дм3 до начала изменения оранжевато-желтой окраски раствора.

4.21 Соединения цинка

Раствор, содержащий навеску соединения цинка, соответствующую 90 — 105 мг Zn, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 см3, прибавляют 5 см3 буферного раствора I, 0,4 см3 раствора сульфарсазена или около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода оранжевато-розовой окраски раствора в лимонно-желтую (при применении сульфарсазена) или красно-фиолетовой в синюю (при применении эриохрома черного Т).

Допускается проводить титрование в присутствии индикаторной смеси кальмагита.

4.20, 4.21. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4.22 Соединения циркония

К раствору, содержащему навеску соединения циркония, соответствующую 100 — 105 мг Zr, помещают в стакан вместимостью 100 см3, прибавляют 14 см3 концентрированной соляной кислоты, кипятят 15 мин, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

15 см3 полученного раствора помещают в коническую колбу, прибавляют около 85 см3 воды (pH около 1), 0,5 см3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,01 моль/дм3 со скоростью 20 — 30 капель в минуту до ослабления малиновой окраски раствора, а затем со скоростью 1 — 2 капли в минуту до перехода окраски в желтую. Титрование рекомендуется проводить при охлаждении до 0 °C.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1 Массовую долю основного вещества в анализируемом продукте (X) в процентах вычисляют по формулам:

при прямом титровании

X = \frac{V \cdot A \cdot 100}{m} ;

при обратном титровании

X = \frac{(V_{2} - V_{1}) \cdot A \cdot 100}{m} ;

при титровании аликвотной части раствора

X = \frac{V \cdot A \cdot V_{2} \cdot 100}{V_{3} \cdot m} ,

где V — объем раствора ди-Na-ЭДТА концентрации точно 0,05 или 0,01 моль/дм3, израсходованный на титрование или взятый для определения, см3;

V_{1} — объем раствора соли цинка концентрации точно 0,05 или 0,01 моль/дм3, израсходованный на обратное титрование, см3;

V_{2} — общий объем раствора анализируемого продукта, см3;

V_{3} — объем аликвотной части раствора анализируемого продукта, см3;

n — отношение числа атомов осадителя к числу атомов определяемого элемента в осадке;

A — масса основного вещества в анализируемом продукте, соответствующая 1 см3 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации точно 0,05 или 0,01 моль/дм3, г;

m — масса навески продукта, г.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

5.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,2 — 0,5%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- (0,4 +/- 0,7)% при доверительной вероятности P = 0,95.

В нормативно-технической документации на продукцию указывают допускаемые расхождения между результатами параллельных определений и допускаемую суммарную погрешность результатов анализа.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Приложение 1. (Исключено, Изм. № 2).

Приложение 2 Рекомендуемое

ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ И АНАЛИЗ ОТДЕЛЬНЫХ ТРУДНОРАСТВОРИМЫХ В ВОДЕ ПРЕПАРАТОВ

1. Фтористый алюминий. Навеску препарата помещают в платиновую чашку, прибавляют 2 г пиросернокислого калия, чашку помещают в электрическую печь, предварительно нагретую до 200 °C, и постепенно повышают температуру до (650 +/- 50) °C, доводя до полного удаления паров серной кислоты.

Плав охлаждают, растворяют в воде при нагревании, количественно переносят в коническую колбу и проводят анализ по п. 4.1 настоящего стандарта.