МУК 4.1.955-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2,6-диизопропилфенилизоцианата в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2,6-ДИИЗОПРОПИЛФЕНИЛИЗОЦИАНАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.955-99

с момента утверждения

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Структурная формула: (не приводится).

С Н NО САS 28178-42-9 М. м. 193 13 17

2,6-Диизопропилфенилизоцианат (ДИПФИ) — бесцветная жидкость с резким запахом, уд. весом 0,99 г/куб. см при 20 °С, т. кип. 237 °С. Растворяется в большинстве органических растворителей, при растворении в этаноле превращается в соответствующий уретан, взаимодействует с водой, аминами и спиртами.

В воздухе находится в виде пара.

Обладает раздражающим действием на слизистые оболочки.

ПДК в воздухе — 0,1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на превращении ДИПФИ в 2,6-диизопропилфенилуретан и использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора для измерения его массы.

Отбор с концентрированием.

Нижний предел измерения в анализируемом растворе — 0,008 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,05 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 0,75 мг/куб. м.

Измерению не мешают олеиновая кислота, изобутиловый эфир 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, составляет 30 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки «Цвет-100».

Колонка стальная длиной 2 м, диаметром 2 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотители Рыхтера.

Пипетки Пастера.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Пробирки центрифужные, градуированные и пробирки с притертыми стеклянными пробками, ГОСТ 1770-74.

Фарфоровые выпарительные чашки.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Баня песчаная.

Реактивы, растворы, материалы

2,6-Диизопропилфенилизоцианат не менее 95% чистоты.

Твердый носитель — инертон N-супер (0,125 — 0,16 мм).

Жидкая фаза — полиметилфенилсилоксан ОV-17.

Спирт этиловый ректификованный, ГОСТ 5963-67.

Стандартный раствор № 1 готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл взвешиванием одной капли ДИПФИ в 10 мл этанола и доведением объема до метки. Концентрацию вещества в растворе определяют расчетным путем.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией вещества 0,100 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1.

Стандартный раствор № 3 с концентрацией вещества 0,010 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 этиловым спиртом.

Стандартные растворы № 1 и 2 сохраняются две недели, а № 3 — сутки.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-77, воздух, ГОСТ 11882-73 (или компрессор), в баллонах с редукторами.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемной скоростью 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотителя Рыхтера, заполненных по 4 мл этилового спирта. Поглотительные сосуды охлаждают смесью мелкораздробленного льда, соли и небольшим количеством воды. Пробы сохраняются сутки.

Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 30 л воздуха.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой (5% ОV-17 на инертоне N-супер (Чехия)) с подсоединением слабого вакуума и кондиционируют в токе азота, постепенно повышая температуру в термостате от 50 до 200 °С, в течение 24 ч.

Градуировочные растворы ДИПФИ от 0,0002 до 0,003 мг/мл в этаноле готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 3.

По 8 мл каждого раствора наливают в выпарительные чашки и упаривают на песчаной бане при температуре 80 — 90 °С до объема приблизительно 0,05 мл. Затем концентрированные растворы с помощью пипетки Пастера переносят в градуированные центрифужные пробирки, ополаскивают чашки несколько раз по 0,05 мл и переносят в те же пробирки, доводя объем до 0,2 мл.

Для построения градуировочного графика по 1 мкл каждого концентрированного раствора, что будет соответствовать от 0,008 до 0,120 мкг ДИПФИ, вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика в кв. мм от массы вещества в мкг. Площадь пика получают умножением высоты пика на ширину, измеренную на половине высоты.

Построение градуировочного графика необходимо проводить по 5-ти точкам, проводя 6 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых смесей:

Температура термостатов:

      колонки                                         145 °С
      испарителя                                      200 °С

Скорости потоков газов:

      азота                                           30 мл/мин.
      водорода                                        30 мл/мин.
      воздуха                                         300 мл/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты               0,3 см/мин.
    Объем вводимой пробы                              1 мкл
    Время удерживания                                 7 мин. 10 с.

Проведение измерения

Растворы из двух поглотительных сосудов Рыхтера объединяют и упаривают до объема 0,2 мл так же, как было описано при подготовке градуировочных растворов. Из каждого концентрированного раствора 1 мкл вводят в испаритель хроматографа, записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика ДИПФИ и по градуировочному графику находят его массу.

Расчет концентрации

Концентрацию 2,6-диизопропилфенилизоцианата в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

                           а х в х 1000

С = ------------, б х V

где:

а — масса вещества в анализируемом объеме пробы, мкг;

в — объем этилового концентрированного раствора, мл;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                      V  (273 + 20) х Р
                       t

V = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р -  барометрическое  давление,  кПа  (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на t соответствующий коэффициент.

Т, °С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9658	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества	Опубликованные Методические указания
Тетрафторбромэтан	Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 187
Диметилкетазин	Методические указания на фотометрическое определение гидразина в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 108
Цианокобаламин /витамин В / 12	Методические указания на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 14. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник МУ № 25, М., 1989, с. 100

---