МУК 4.1.898-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации 2,2-дигидроксидифенилпропана (дифенилолпропана) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ 2,2-ДИГИДРОКСИДИФЕНИЛПРОПАНА (ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

с момента утверждения

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Структурная формула: (не приводится).

    С  Н  (ОН)                                        М. м. 228,29
     15 14    2

Дифенилолпропан — белое кристаллическое вещество, плотностью 1,25 г/куб. см, Т пл. — 156 — 157 °С. Хорошо растворим в ацетоне, спирте, эфире, не растворим в маслах, плохо растворим в воде.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает способностью накапливаться в организме, вызывая изменение состава крови (снижает содержание гемоглобина).

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр АФА-ВП-10.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме раствора — 0,2 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 2,5 мг/куб. м (при отборе 80 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 до 25 мг/куб. м.

Определению не мешает фенол.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18%.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором марки <...>.

Колонка хроматографическая стальная длиной 0,5 м, внутренним диаметром 3 мм.

Весы лабораторные аналитические, ГОСТ 24104-80.

Линейка измерительная, ГОСТ 14293-69.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Фильтродержатель.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Аспирационное устройство.

Вакуумный насос.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Колбы мерные вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.

Реактивы, растворы, материалы

Дифенилолпропан получают двойной перекристаллизацией технического продукта из водно-толуольной смеси. Перекристаллизацию ведут при непрерывном перемешивании при соотношении компонентов дефенилолпропан:толуол:вода равном 1:5:0,5 по массе.

Спирт этиловый перегнанный, ГОСТ 18300-79.

Сорбент: хроматон N-супер + 3% фенилсиликонового эластомера OV-17, фракции 0,16 — 0,20 мм.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород в баллонах с редукторами, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 17433-80.

Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.

Основной стандартный раствор дефенилолпропана с концентрацией 10 мг/мл готовят растворением навески 0,25 г в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 25 мл.

Стандартный раствор устойчив в течение 30 суток при хранении в холодильнике.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 80 л воздуха.

Пробы могут храниться в пробирках с притертыми пробками в течение 6 месяцев.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку промывают водой, ацетоном, сушат, заполняют сорбентом, устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя азота (скорость 40 — 50 мл/мин.) при подъеме температуры термостата от комнатной до 300 °С со скоростью 8 °С/мин. При температуре 300 °С кондиционирование колонок продолжают в течение 8 часов.

Количественное определение дифенилолпропана проводят методом абсолютной калибровки по серии градуировочных растворов.

Градуировочные растворы с концентрациями дифенилолпропана 0,1; 0,2; 0,4; 0,5; 0,8; 1,0 мг/мл готовят соответствующим разведением основного стандартного раствора этиловым спиртом.

В испаритель хроматографа вводят 2 мкл каждого градуировочного раствора, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Строят градуировочный график в координатах: ось абсцисс — количество дифенилолпропана (мкг), ось ординат — площадь пика на хроматограмме (кв. мм).

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

    Температура термостата колонки                     205 °С
    Температура испарителя                             250 °С
    Температура детектора                              250 °С
    Скорость потока газа-носителя                      40 мл/мин.
    Скорость потока водорода                           40 мл/мин.
    Скорость потока воздуха                            400 мл/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты                240 мм/час
    Время удерживания дифенилолпропана                 4 мин.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в колориметрическую пробирку с притертой пробкой, приливают 2 мл этилового спирта, перемешивают в течение 5 минут. Степень десорбции вещества с фильтра — 97%. Через самоуплотняющуюся мембрану вводят в испаритель хроматографа 2 мкл полученного раствора, записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество дифенилолпропана.

Расчет концентрации

Концентрацию дифенилолпропана в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

                            а х в

С = --------, б х V

где:

а — содержание дифенилолпропана, найденное по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем пробы, мл;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                      V  (273 + 20) х Р
                       t

V = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  - барометрическое давление, кПа

(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на t соответствующий коэффициент.

Т, °С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9658	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества	Опубликованные Методические указания
Тетрафторбромэтан	Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 187
Диметилкетазин	Методические указания на фотометрическое определение гидразина в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 108
Цианокобаламин /витамин В / 12	Методические указания на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 14. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник МУ № 25, М., 1989, с. 100

---