МУК 4.1.0.366-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций дисперсных полиэфирных моноазокрасителей: желто-коричневого 2Ж (ДЖКП-2Ж), темно-синего 3 (ДТСП-3), красного Ж (ДКП-Ж) методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

врача Российской Федерации Г. Г. Онищенко 8 июня 1996 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИСПЕРСНЫХ ПОЛИЭФИРНЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ: ЖЕЛТО-КОРИЧНЕВОГО 2Ж (ДЖКП-2Ж), ТЕМНО-СИНЕГО 3 (ДТСП-3), КРАСНОГО Ж (ДКП-Ж) МЕТОДОМ

МУК 4.1.0.366-96

Дата введения: с момента утверждения

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

Структурная формула (не приводится).

М. м. 450,0.

(ДЖКП-2Ж; 2,6-дихлор-4-нитро-4'N-ацетоксиэтил-N-цианэтиламиноазобензол). ПДК в воздухе — 0,5 мг/куб. м.

Структурная формула (не приводится).

М. м. 570,5.

(ДТСП-3; 2,4-динитро-6-хлор-2'-ацетаамино-3'-метокси-4'N-диацетоксиэтиламиноазобензол). ПДК в воздухе — 1,0 мг/куб. м.

(ДКП-Ж; 4-нитро-2'-ацетамино-4'N'-пропионилоксимэтил-N,бета-ацетоксиэтиламиноазобензо). ПДК в воздухе — 1,0 мг/куб. м.

ДЖКП-2Ж, ДТСП-3, ДКП-Ж — мелкодисперсные порошки, разлагаются при Т выше 100 °C. Не растворимы в воде, частично растворимы в концентрированных минеральных кислотах, хорошо — в разбавленных, диметилсульфоксиде, этиленгликоле, ацетоне, спиртово-кислотной смеси.

В воздухе находятся в виде аэрозоля.

ДЖКП-2Ж, ДТСП-3, ДКП-Ж относятся к малотоксичным и малоопасным соединениям при однократном воздействии (4-й класс опасности).

Характеристика метода

Метод основан на хроматографировании ДЖКП-2Ж, ДТСП-3, ДКП-Ж в тонком слое силикагеля на пластинках «Силуфол УФ-254» в системе бензол — ацетон (5:2).

Для количественной оценки хроматограмм использован спектрометрический метод.

Нижний предел измерения — 1 мкг в анализируемом объеме.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,25 мг/куб. м (при отборе 80 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,25 до 5 мг/куб. м.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 11%.

Время выполнения анализа, включая отбор проб, — 1,5 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр СФ-26

Аспирационное устройство

Фильтродержатель

Хроматографические камеры                            ГОСТ 20565-75

Микрошприц МШ-10                                     ГОСТ 8043-75

Стаканы химические вместимостью 50 мл                ГОСТ 10394-72

Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100 мл ГОСТ 1770-74

Пипетки вместимостью 0,1; 1,0; 2,0; 5,0 мл ГОСТ 20292-74

Пробирки ГОСТ 10515-69

Пластины хроматографические «Силуфол УФ-254» размером 15 х 15 см (ЧСФР)

Реактивы, растворы, материалы

Бензол, х.ч.                                         ГОСТ 5955-68
Хлороформ, х.ч.                                      ГОСТ 20015-74

Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-79

Спирт этиловый, 96%-ный ГОСТ 5963-67

Кислота уксусная, х.ч., 50%-ный раствор ГОСТ 61-75

Кислота соляная, х.ч., концентр. ГОСТ 1318-67

Растворитель: хлороформ — бензол — ацетон, 3:2:1

Подвижный растворитель: бензол — ацетон, 5:2

Основной стандартный раствор ДЖКП-2Ж, ДТСП-3, ДКП-Ж с содержанием 20 мг/мл готовят в смеси растворителей хлороформ — бензол — ацетон (3:2:1) в мерных колбах на 100 мл. Расчет концентраций проводят с учетом процентного содержания основного компонента в выпускной форме.

Рабочие стандартные растворы ДЖКП-2Ж, ДТСП-3, ДКП-Ж с концентрацией 0,1; 0,3; 0,5; 0,8; 1,0 и 2,0 мг/мл готовят в мерных колбах на 25 мл путем соответствующего разбавления основного стандартного раствора смесью растворителей хлороформ — бензол — ацетон. Растворы устойчивы в течение 3-х суток.

Фильтры АФА ВП-20.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, помещенный в фильтродержатель.

Для определения 1/2 ПДК ДЖКП-2Ж следует отобрать 80 л воздуха, для ДТСП-3 и ДКП-Ж — 40 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 1 недели.

Подготовка к измерению

На хроматографическую пластинку на расстоянии 15 мм друг от друга наносят стандартные растворы с концентрацией от 0,1 до 2,0 мг/мл по 10 мкл.

Пластину помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут наливают подвижный растворитель в таком количестве, чтобы пластина была погружена на 0,5 — 0,8 см. После того, как подвижный растворитель поднимается на 120 мм, пластину извлекают из камеры, отмечают линию фронта растворителя и высушивают на воздухе.

сине-фиолетового  цвета (R  = 0,82); ДЖКП-2Ж - желтого цвета (R  =
                          f                                    f
0,67);  ДКП-Ж  -  оранжево-красного  цвета  (R   =  0,69). Окраска

                                          f

устойчива в течение 3-х суток.

Окрашенные пятна счищают с пластин в пробирки и заливают 1 мл 50%-ного раствора уксусной кислоты и оставляют на 15 минут. Затем приливают 2 мл этилового спирта, 1 мл концентрированной соляной кислоты и через 20 минут измеряют оптическую плотность при длине волны ДТСП-3 — 580 нм; ДЖКП-2Ж — 425 нм; ДКП-Ж — 490 нм. По полученным данным строят калибровочную кривую зависимости концентрации раствора от оптической плотности.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой промывают трижды по 2 мл смесью растворителей хлороформ — бензол — ацетон и упаривают с помощью ротационного испарителя до объема 0,2 мл. Степень десорбции вещества с фильтра для ДТСП-3 — 98,3%; ДЖКП-2Ж — 98,5%; ДКП-Ж — 97,5%. Пробу в количестве 0,01 мл переносят на пластину «Силуфол УФ-254» и в дальнейшем проводят разделение и количественное определение, как было указано выше при построении калибровочного графика.

Расчет концентрации

Концентрации пигментов ДЖКП-2Ж, ДТСП-3, ДКП-Ж (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляются по формуле:

                             а х в

С = -----, б х V

где:

а — количество ДЖКП-2Ж, ДКП-Ж, ДТСП-3, найденное по калибровочному графику, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем пробы, взятой для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ ГТ и ПЗ, г. Харьков, Украина.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                      V  (273 + 20) x P
                       t

                    V   = ------------------,
                     20   (273 + t) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

Приложение 4

Не приводится