РД 52.10.743-2010. Руководящий документ. Общая щелочность морской воды. Методика измерений титриметрическим методом

(утв. Росгидрометом)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["РД 52.10.243-92"]:::doc
  click n0 "https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-10-243-92" "РД 52.10.243-92. Руководящий документ. Руководство по химическому анализу морских вод (утв. Решением Минэкологии России от 28.04.1992)"
  n1["РД 52.10.743-2010"]:::rst
  click n1 "https://bukva.ai/docs/rd-52-10-743-2010" "РД 52.10.743-2010. Руководящий документ. Общая щелочность морской воды. Методика измерений титриметрическим методом (утв. Росгидрометом)"
  n2["РД 52.10.743-2020"]:::doc
  click n2 "https://bukva.ai/docs/prikaz-rd-52-10-743-2020" "РД 52.10.743-2020. Руководящий документ. Общая щелочность морской воды. Методика измерений титриметрическим методом (введен в действие Приказом Росгидромета от 10.12.2020 N 549)"
  n1 --> n2
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Росгидромета

МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ И ЭКОЛОГИИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

ОБЩАЯ ЩЕЛОЧНОСТЬ МОРСКОЙ ВОДЫ

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

РД 52.10.743-2010

1 июля 2011 года

Предисловие

1. Разработан Федеральным государственным учреждением «Государственный океанографический институт имени Н.Н. Зубова» (ФГУ «ГОИН»).

2. Разработчики Е.Н. Ктиторова, Ю.С. Лукьянов, Е.М. Ульянова, К.К. Иванова.

3. Согласован с УМЗА Росгидромета 07.12.2010, ГУ «НПО „Тайфун“ 09.11.2010.»

4. Утвержден Заместителем Руководителя Росгидромета.

4. Свидетельство об аттестации МВИ № 18.21-2010 выдано 20.10.2010.

5. Зарегистрирован ЦМТР ГУ «НПО „Тайфун“ за номером РД 52.10.743-2010 от 17.12.2010.»

6. Взамен РД 52.10.243-92 «Руководство по химическому анализу морских вод» в части раздела «Общая щелочность» (с. 23 — 34).

Введение

Общая щелочность морской воды определяется суммарным содержанием в ней анионов слабых кислот — карбонатов, гидрокарбонатов, боратов, силикатов и фосфатов. Общая щелочность морских вод практически определяется карбонатной щелочностью, зависящей от суммарного содержания карбонатных и бикарбонатных ионов, и боратной щелочностью, зависящей от содержания ионов борной кислоты. Вклад ионов фосфорной, кремниевой, сероводородной и органической кислот в общую щелочность морской воды незначителен. Следовательно, под общей щелочностью морской воды понимается содержание анионов слабых кислот, выраженное в эквиваленте угольной кислоты. Количественно общую щелочность определяют числом миллимолей сильной кислоты, необходимой для нейтрализации 1 литра морской воды до pH 5,4 — 5,5 [1].

Установление общей щелочности морской воды и ее составляющих имеет большое значение для расчетов карбонатной системы океана. Щелочность морской воды зависит главным образом от ее солености и содержания в воде углекислого газа. В открытом океане ее величина составляет 2 — 2,5 ммоль/дм3, в определенных участках океанов и во внутренних морях, подверженных воздействию материкового стока, пределы изменения величины щелочности шире.

Основное назначение определения общей щелочности состоит в том, что с ее помощью можно отличить опреснение моря, вызванное стоком материковых вод, от опреснения, вызванного атмосферными осадками и таянием льдов; последние понижают соленость, но не изменяют общую щелочность. Кроме того, щелочность наряду с водородным показателем pH служит для расчета форм карбонатов и баланса углекислоты в море.

1. Область применения

1.1. Настоящий руководящий документ устанавливает титриметрическую методику измерений (далее — методику) общей щелочности морских вод в диапазоне от 0,8 до 4,0 ммоль/дм3 количества вещества эквивалента (КВЭ).

1.2. Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих наблюдения за состоянием и загрязнением морских вод.

2. Нормативные ссылки

В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны;

ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 17.1.3.08-82 Охрана природы. Гидросфера. Правила контроля качества морских вод

ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

РМГ 61-2003 ГСИ. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

РМГ 76-2004 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

Примечание. Ссылки на остальные стандарты и технические документы приведены в разделе 4 и в разделах А.2, А.3 (Приложение А), Б.2, Б.3 (Приложение Б).

3. Требования к показателям точности измерений

При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений, характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1

и ее составляющих

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы

4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

• весы лабораторные по ГОСТ 53228-2008, высокого класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 200 г и пределом допускаемой погрешности +/- 10 мг,
• весы лабораторные по ГОСТ 53228-2008, среднего класса точности, с пределом взвешивания 200 г,
• pH-метр или иономер любого типа с измерительным и вспомогательным электродами (или с комбинированным электродом), с погрешностью измерения pH не превышающей +/- 0,1 ед. pH;
• колбы мерные по ГОСТ 1770-74, не ниже 2-го класса точности, вместимостью 100 см3 — 2 шт., 250 см3 — 1 шт., 500 см3 — 2 шт., 1000 см3 — 2 шт., 2000 см3 — 2 шт.;
• колба коническая или плоскодонная термостойкая по ГОСТ 25336-82, вместимостью 2 дм3;
• дозатор лабораторный по ГОСТ 28311-89, переменного объема, с наконечниками 1 — 5 см3 или пипетки градуированные 2-го класса по ГОСТ 29227-91, вместимостью 5 см3 — 1 шт.;
• бюретки по ГОСТ 29251-91, 2 класса точности, вместимостью 10 см3 — 1 шт., 5 см3 — 1 шт.;
• цилиндры мерные по ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 см3 — 1 шт., 100 см3 — 1 шт.;
• стаканы по ГОСТ 25336-82, вместимостью 400 см3 — 2 шт. и 600 см3 — 1 шт.;
• стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82, типа СВ-19/9;
• стакан фарфоровый по ГОСТ 9147-80, вместимостью 400 см3;
• склянка (Вульфа) по ГОСТ 23932-90, с нижним тубусом, типа СТРП-1;
• склянка для промывания газов (Дрекселя) по ГОСТ 23932-90, типа СН-1-250;
• ступка с пестиком № 3 или № 4 по ГОСТ 9147-80,
• палочка стеклянная;
• трубка хлоркальциевая по ГОСТ 25336-82, типа ТХ-П,
• воронка лабораторная по ГОСТ 25336-82, диаметром 5 — 6 см;
• капельница по ГОСТ 25336-82,
• промывалка;
• микрокомпрессор любого типа;
• эксикатор по ГОСТ 25336-82, исполнения 2, с диаметром корпуса 190 мм;
• аквадистиллятор ДЭ-4-2 по ТУ-16-10721-79;
• шкаф сушильный общелабораторного назначения,
• электроплитка по ГОСТ 14919-83, с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева;
• сосуды полиэтиленовые для хранения растворов и проб воды, вместимостью 0,5 — 1,0 дм3 и 100 — 200 см3.

Примечание. Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, имеющих аналогичные или лучшие метрологические характеристики.

4.2 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:

• стандарт-титры по ГОСТ 8.135-2004 для приготовления буферных растворов — рабочих эталонов pH, 2 разряда;
• калий хлористый по ГОСТ 4234-77, х.ч.,
• метиловый красный по ТУ 6-09-5169-84, чэд.а.;
• метиленовый синий по ТУ 2463-044-05015207-97, ч.д.а.;
• фенолфталеин ТУ 6-09-5360, ч.д.а.;
• кислота соляная по ТУ 2642-001-07500602-97, стандарт-титр 0,1 моль/дм3 или соляная кислота по ГОСТ 3118-77, х.ч.;
• бария гидроокись 8-водная по ГОСТ 4107-78, ч.д.а.;
• калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, х.ч.,
• натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч.,
• натрий тетраборнокислый 10-водный по ТУ 2642-001-07500602-97, стандарт-титр 0,1 моль/дм3 или натрий тетраборнокислый 10-водный (бура) по ГОСТ 4199-76, х.ч.;
• натрий бромистый (бромид натрия) по ГОСТ 4169-76, ч.д.а.;
• спирт этиловый ГОСТ 18300-87,
• натронная известь по ГОСТ 6755-88;
• вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72,
• фильтры бумажные обеззоленные по ТУ 6-09-1678-86, «синяя лента» и «белая лента».

Примечание. Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативной и технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не нижеуказанной в 4.2.

5. Метод измерений

Определение основано на взаимодействии гидрокарбонатных ионов с сильной кислотой с образованием слабой угольной кислоты, распадающейся в растворе на H_{2}O и свободный CO_{2} . Анионы других слабых кислот превращаются в соответствующие кислоты, гидроксид-ионы и воду.

Определение может осуществляться в двух вариантах.

Вариант 1 предусматривает прямое титрование пробы морской воды раствором соляной кислоты с одновременным пропусканием через титруемую пробу потока свободного от CO_{2} воздуха для удаления выделяющейся углекислоты [2]. Точку эквивалентности определяют по изменению цвета индикатора с точкой перехода pH 5,5.

Вариант 2 предусматривает титрование пробы раствором соляной кислоты с одновременным пропусканием через титруемую пробу потока свободного от CO_{2} воздуха до pH 5,5 с потенциометрической индикацией точки эквивалентности.

6. Требования безопасности, охраны окружающей среды

6.1. При выполнении измерений общей щелочности в пробах морских вод соблюдают требования безопасности, установленные в национальных стандартах и в правилах [3].

6.2. По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся к 2 и 3-му классам опасности по ГОСТ 12.1.007.

6.3. Массовая концентрация вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

6.4. При работе с кислотами руки должны быть защищены резиновыми перчатками, глаза — защитными очками.

6.5. Отработанные растворы кислот сливают в канализацию после нейтрализации содой.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с профессиональным образованием, освоившие методику, со стажем работы в лаборатории не менее 6 мес.

8. Условия выполнения измерений

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

• температура воздуха (22 +/- 5) °C;
• атмосферное давление от 84,0 до 106,7 кПа (от 630 до 800 мм рт. ст.);
• влажность воздуха не более 80% при 25 °C;
• напряжение в сети (220 +/- 10) В;
• частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.

9. Отбор и хранение проб

Отбор проб производят в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05, ГОСТ 17.1.3.08 и ГОСТ Р 51592. Оборудование для отбора должно соответствовать ГОСТ 17.1.5.04 и ГОСТ Р 51592.

Пробы воды для определения щелочности отбирают из батометра после взятия проб на кислород и водородный показатель (pH) в полиэтиленовые сосуды, заполняя их до краев, и герметично закрывают. Объем пробы не менее 200 см3. Щелочность определяют сразу же после отбора пробы. Если это невозможно, пробы хранят при 4 — 8 °C не более 1 сут.

10. Подготовка к выполнению измерений

10.1 Приготовление растворов и реактивов

10.1.1 Дистиллированная вода, свободная от CO_{2} .

Свободную от CO_{2} воду готовят кипячением 1,5 дм3 дистиллированной воды в колбе вместимостью 2 дм3 в течение часа. Быстро охлаждают до комнатной температуры и хранят в стеклянной емкости снабженной хлоркальциевой трубкой, заполненной гидроокисью калия или натрия, не более 1 мес.

10.1.2 Раствор соляной кислоты с молярной концентрацией 0,05 моль/дм3 количества вещества эквивалента

При приготовлении из стандарт-титра содержимое ампулы количественно переносят в мерную колбу вместимостью 2000 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой, свободной от CO_{2} , и перемешивают.

При отсутствии стандарт-титра раствор готовят из концентрированной соляной кислоты. Для этого 2,1 см3 соляной кислоты разбавляют в мерной колбе вместимостью 500 см3 свободной от CO_{2} дистиллированной водой.

При хранении в герметично закрытой посуде раствор устойчив.

10.1.3 Раствор соляной кислоты с молярной концентрацией 0,02 моль/дм3 количества вещества эквивалента

Отбирают мерным цилиндром 100 см3 раствора соляной кислоты с концентрацией 0,05 моль/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3 и доводят до метки свободной от CO_{2} дистиллированной водой.

Точную концентрацию раствора соляной кислоты устанавливают в соответствии с 10.3.

Срок хранения в герметично закрытой посуде не более 6 мес.

10.1.4. Раствор натрия тетраборнокислого 10-водного (буры) с молярной концентрацией 0,02 моль/дм3 количества вещества эквивалента

При приготовлении из стандарт-титра содержимое ампулы количественно переносят в мерную колбу вместимостью 2000 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой, свободной от CO_{2} , и перемешивают.

При отсутствии стандарт-титра раствор готовят из реактива квалификации х.ч. (или перекристаллизованной в соответствии с Приложением А). Для приготовления из реактива буру растирают в чистой сухой ступке до однородного состояния, помещают в бюкс, и выдерживают до постоянной массы в эксикаторе над бромидом натрия, смоченным несколькими каплями воды.

В мерной колбе на 250 см3 растворяют 0,9536 г измельченной и высушенной буры в дистиллированной воде, свободной от CO_{2} .

Для предотвращения поглощения CO_{2} из воздуха раствор хранят в герметично закрытой полиэтиленовой посуде не более 3 мес.

10.1.5 Раствор натрия гидроокиси концентрацией с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3

Растворяют 4 г натрия гидроокиси (NaOH) в 1 дм3 дистиллированной воды.

10.1.6 Раствор натрия гидроокиси 50%-ный

Растворяют 50 г натрия гидроокиси (NaOH) в фарфоровом стакане в 50 — 60 см3 дистиллированной воды.

10.1.7 Насыщенный раствор гидроокиси бария (баритовая вода)

Взбалтывают 10 — 15 мин 8 г гидроокиси бария со 100 см3 теплой дистиллированной воды, свободной от CO_{2} . После охлаждения раствор декантируют.

Раствор хранят в герметично закрытой полиэтиленовой посуде до помутнения.

10.1.8 Раствор метиленового синего 0,1%-ный

Раствор метиленового синего готовят растворением 0,1 г индикатора в 100 см3 этилового спирта. Раствор устойчив.

10.1.9 Раствор фенолфталеина 0,5%-ный

Раствор фенолфталеина готовят растворением 0,5 г индикатора в 100 см3 этилового спирта. Раствор устойчив.

10.1.10 Раствор соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3

В мерную колбу вместимостью 500 см3 добавляют 50 — 100 см3 дистиллированной воды, свободной от CO_{2} , приливают 4,2 см3 соляной кислоты и доводят до метки этой же водой.

10.1.11 Смешанный индикатор

Для приготовления смешанного индикатора 0,160 г метилового красного растирают в ступке с 5,9 см3 раствора NaOH концентрацией 0,1 моль/дм3. Содержимое ступки смывают в стакан этиловым спиртом и добавляют еще столько спирта, чтобы общий объем раствора был равен 400 см3. В полученный раствор метилового красного добавляют 24 см3 0,1% спиртового раствора метиленового синего.

Правильно приготовленный индикатор должен иметь зеленовато-бурую окраску. Если индикатор получился зеленого цвета, то по каплям прибавляют раствор соляной кислоты концентрацией 0,1 моль/дм3, при буром цвете индикатора прибавляют раствор гидроокиси натрия концентрацией 0,1 моль/дм3. Нейтрализацию проводят очень осторожно и при добавлении каждой капли индикатор тщательно перемешивают или стеклянной палочкой, или на магнитной мешалке. Хранить смешанный индикатор следует в темной, хорошо закрытой склянке в холодильнике до помутнения или изменения цвета.

10.1.12 Образцовые буферные растворы для определения по варианту 2

Образцовые буферные растворы, имеющие значения pH 4,01 и 6,86 при 25 °C, готовят из стандарт-титров в соответствии с инструкцией по их применению.

При отсутствии стандарт-титров буферные растворы готовят из солей согласно Приложению Б.

Буферные растворы хранят в герметично закрытых полиэтиленовых сосудах в холодильнике не более 3 мес.

10.1.13 Насыщенный раствор хлорида калия для определения по варианту 2

60 г хлорида калия растворяют в 200 см3 дистиллированной воды при 50 — 60 °C и охлаждают раствор до комнатной температуры. Раствор устойчив.

10.2 Подготовка pH-метра (иономера) и электродов для определения по варианту 2

Подготовку pH-метра (иономера), измерительного стеклянного и вспомогательного электродов к работе и градуировку осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора и паспортами на электроды.

Ежедневную проверку работы прибора и электродов осуществляют по буферным растворам с pH 4,01 и pH 6,86. Если отклонение измеренной величины pH превышает +/- 0,05 ед. pH от заданной величины, то проводят повторную градуировку прибора.

10.3 Определение поправочного коэффициента к концентрации раствора соляной кислоты

В колбу для титрования отбирают пипеткой с одной меткой 10 см3 раствора буры 0,02 моль/дм3, прибавляют 1 каплю смешанного индикатора и титруют из бюретки вместимостью 5 см3 раствором соляной кислоты концентрацией 0,02 моль/дм3 при постоянном пропускании через раствор очищенного воздуха, свободного от CO_{2} (рисунок 1). Титрование ведут до бледно-розовой окраски раствора, которая не изменяется при пропускании воздуха в течение минуты. Титрование повторяют 2 — 3 раза и, если расхождение между результатами не превышает 0,01 см3, за результат принимают их среднее арифметическое значение.

Поправочный коэффициент K к концентрации соляной кислоты определяют по формуле

K = V_{\text{б}}/V_{\text{к}} (1)

где V_{\text{б}} — объем раствора буры концентрацией 0,02 моль/дм3, см3

V_{\text{к}} — объем раствора соляной кислоты концентрацией 0,02 моль/дм3, пошедший на титрование, см3.

11. Выполнение измерений

11.1 Выполнение измерений по варианту 1

Пробы воды для определения щелочности должны принять температуру помещения.

Для выполнения титрования собирают установку в соответствии с рисунком 1. В склянку № 5 приливают 50 см3 раствора гидроокиси натрия 50%, в склянку № 6 — 50 см3 баритовой воды и 3 — 4 капли 0,5% раствора фенолфталеина. При обесцвечивании баритовой воды необходимо заменить растворы в склянках № 5 и № 6.

Во время титрования должен быть исключен контакт раствора буры с воздухом во избежание поглощения CO_{2} . Для этого склянку с раствором буры герметично соединяют с бюреткой и закрывают пробкой с хлоркальциевой трубкой, заполненной натронной известью.

В колбу вместимостью 100 см3 отбирают мерным цилиндром 50 см3 пробы и добавляют 5 — 6 капель смешанного индикатора. Пробу титруют раствором соляной кислоты с молярной концентрацией 0,02 моль/дм3 из бюретки вместимостью 10 см3, пропуская через пробу очищенный воздух, обеспечивая интенсивное перемешивание пробы. Титрование начинают через 3 — 5 мин с начала пропускания воздуха. Титрование ведут до появления устойчивой в течение 30 с серой окраски со следами красного. Повторяют титрование с аликвотой пробы. При повторном титровании, если результат не отличается более чем на 0,05 см3, за результат принимают среднее арифметическое значение объемов раствора кислоты.

кислотой; 8 — хлоркальциевая трубка с натронной известью

по варианту 1

11.2 Выполнение измерений по варианту 2

Для выполнения измерений собирают установку в соответствии с рисунком 2 (заполнение склянок № 5, № 6 и трубки № 9 проводят так же, как и по варианту 1).

Опускают конец трубки от микрокомпрессора до дна стакана вместимостью 100 см3, включают подачу очищенного воздуха, добавляют мерным цилиндром 50 см3 пробы, опускают в раствор электроды.

Наконечник бюретки опускают как можно ближе к поверхности раствора и медленно титруют раствором соляной кислоты 0,02 моль/дм3, обеспечивая интенсивное перемешивание пробы очищенным воздухом.

Титрование проводят, добавляя раствор кислоты по каплям, до pH 5,50. Конечная точка титрования должна быть стабильной не менее 30 с.

Повторяют титрование с аликвотой пробы и, если расхождение между параллельными титрованиями не превышает 0,05 см3, за результат принимают среднее арифметическое значение объемов раствора кислоты.

кислотой; 8 — хлоркальциевая трубка с натронной известью

по варианту 2

12. Вычисление и оформление результатов измерений

12.1 Величину общей щелочности X_{alk} , ммоль/дм3, рассчитывают по формуле

X_{alk} = \frac{V_{\text{к}} \cdot C_{\text{к}} \cdot K \cdot 1000}{V} , (2)

где V_{\text{к}} — объем раствора кислоты, пошедший на титрование, см3;

C_{\text{к}} — молярная концентрация раствора кислоты, моль/дм3;

K — поправочный коэффициент к концентрации раствора соляной кислоты, определенный по 10.3.

V — объем анализируемой пробы воды, см3.

12.2. За результат \overline{X_{alk}} принимают среднее арифметическое из двух параллельных измерений концентрации общей щелочности, если расхождение между ними не превышает предела повторяемости r, который вычисляют по формуле

r = 2,77\sigma_{r} , (3)

где \sigma_{r} — показатель повторяемости по таблица 1, ммоль/дм3.

Если расхождение превышает предел повторяемости, выполняют повторное титрование растворов рабочих проб. При повторном расхождении результаты анализа бракуются, а в лаборатории проводится выяснение причин, приводящих к неудовлетворительным результатам.

12.3 Результат измерений величины общей щелочности в документах представляют в виде

\overline{X_{alk}} \pm \Delta , ммоль/дм3 (P = 0,95), (4)

где \overline{X_{alk}} — среднее арифметическое значение двух результатов, разность между которыми удовлетворяет условию повторяемости в соответствии с 12.2, ммоль/дм3;

\pm \Delta — границы характеристики погрешности измерений данной величины общей щелочности (таблица 1), ммоль/дм3.

Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.

13. Контроль качества результатов измерений

13.1 Общие положения

13.1.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

оперативный контроль процедуры выполнения измерений (на основе оценки повторяемости при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности и погрешности результатов анализа).

Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости приведены в таблице 2.

Таблица 2

и воспроизводимости с вероятностью 0,95 (P = 0,95)

13.1.2. Оценки внутрилабораторной прецизионности могут быть проведены с использованием алгоритмов, изложенных в рекомендациях РМГ 61 при реализации этих алгоритмов в конкретной лаборатории.

Примечание. Допустимо, на начальном этапе внедрения процедуры внутреннего контроля или при сложности организации в лаборатории работ по оценке показателей качества результатов анализа морских вод, лабораторные характеристики погрешности устанавливать расчетным способом на основе следующих выражений \Delta_{\text{л}} = 0,84\Delta ; R_{\text{л}} = 0,84R ; \sigma_{R_{\text{л}}} = \frac{\sigma_{R}}{1,2} .

13.1.3. Периодичность контроля регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории (или другом документе системы качества, регламентирующем процедуры внутрилабораторного контроля) с учетом требований РМГ 76.

Примечание. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в двух лабораториях, проводят по ГОСТ Р ИСО 5725-6 с использованием значений предела воспроизводимости R, приведенного в таблице 2.

13.2 Оперативный контроль повторяемости

13.2.1. Для оперативного контроля повторяемости отобранную пробу воды делят на две части и проводят параллельные измерения в соответствии с разделом 11.1 или 11.2.

Результат контрольной процедуры r_{\text{к}} , ммоль/дм3, рассчитывают по формуле

r_{\text{к}} = |X_{alk1} - X_{alk2}| \leq r , (5)

Результат контрольной процедуры должен удовлетворять условию

r_{\text{к}} \leq r , (6)

где r — предел повторяемости в соответствии с таблицей 2, ммоль/дм3.

При невыполнении условия (6) процедуру измерения повторяют. При повторном невыполнении условия (6) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их в соответствии с РМГ 76.

(рекомендуемое)

(БУРЫ)

А.1. Назначение и область применения

Настоящее Приложение регламентирует процедуру перекристаллизации натрия тетраборнокислого 10-водного (буры).

А.2. Оборудование, вспомогательные устройства и материалы

А.2.1. Весы лабораторные по ГОСТ 53228-2008, среднего класса точности, с пределом взвешивания 200 г.

А.2.2. Колба по ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 см3.

А.2.3. Колба с тубусом (Бунзена) по ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 см3.

А.2.4. Стаканы по ГОСТ 25336-82, вместимостью 400 см3.

А.2.5. Воронка лабораторная по ГОСТ 25336-82, диаметром 7 — 10 см.

А.2.6. Воронка Бюхнера № 1 или № 2 по ГОСТ 9147-80.

А.2.7. Фильтры бумажные обеззоленные «белая лента» по ТУ 6-09-1678-86.

А.2.8. Насос вакуумный.

А.2.9. Чашка Петри по ГОСТ 23932-90, размером 100 x 20.

А.2.10. Ступка с пестиком № 3 или № 4 по ГОСТ 9147-80.

А.2.11. Электроплитка по ГОСТ 14919-83, с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева.

А.2.12. Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82, типа СВ-19/9.

А.2.13. Эксикатор по ГОСТ 25336-82, исполнения 2, с диаметром корпуса 190 мм.

А.2.14. Палочка стеклянная.

А.2.15. Трубки соединительные.

А.3. Исходные компоненты аттестованных растворов

А.3.1. Натрий тетраборнокислый 10-водный (бура) по ГОСТ 4199-76, х.ч.

А.3.2. Натрий бромистый (бромид натрия) по ГОСТ 4169-76, ч.д.а.

А.3.3. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

А.4. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общие требования техники безопасности при работе в химических лабораториях.

А.5. Требования к квалификации операторов

Процедуру может проводить инженер или лаборант, имеющий специальную подготовку.

А.6. Процедура проведения перекристаллизации

В 200 см3 дистиллированной воды растворяют 41 — 42 г буры при нагревании не выше 60 °C. Теплый раствор быстро фильтруют через складчатый бумажный фильтр «белая лента» в чистый стакан. Фильтрат охлаждают при перемешивании до комнатной температуры, а затем в воде со льдом.

Выпавшие кристаллы отфильтровывают в воронке Бюхнера с фильтром «белая лента» и сушат на воздухе в чашке, накрытой бумажным фильтром, периодически перемешивая палочкой, в течение 2 — 3 сут. После этого растирают буру в ступке до однородного состояния. Высушенная бура не должна прилипать к сухой стеклянной палочке.

Хранят препарат в бюксе в эксикаторе над бромидом натрия, смоченным небольшим количеством воды.

(рекомендуемое)

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОБРАЗЦОВЫХ БУФЕРНЫХ РАСТВОРОВ ИЗ СОЛЕЙ

Б.1. Назначение и область применения

Настоящее Приложение регламентирует процедуру приготовления образцовых буферных растворов из солей

Б.2. Оборудование, вспомогательные устройства

Б.2.1. Весы лабораторные по ГОСТ 53228-2008 высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и пределом допускаемой погрешности +/- 10 мг.

Б.2.2. Колба мерная по ГОСТ 1770-74, не ниже 2-го класса точности с притертой пробкой, вместимостью 500 см3 — 3 шт.

Б.2.3. Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82, типа СВ-19/9.

Б.2.4. Эксикатор по ГОСТ 25336-82, исполнения 2, диаметром корпуса 190 мм.

Б.2.5. Шкаф сушильный общелабораторного назначения.

Б.3. Исходные компоненты аттестованных растворов

Б.3.1. Калий фталевокислый по ТУ 6-09-4433-77, ч.д.а

Б.3.2. Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198-75, ч.д.а

Б.3.3. Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 11773-76, ч.д.а.

Б.3.4. Натрий бромистый (бромид натрия) по ГОСТ 4169-76, ч.д.а.

Б.3.5. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Б.4. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общие требования техники безопасности при работе в химических лабораториях.

Б.5. Требования к квалификации операторов

Процедуру может проводить инженер или лаборант, имеющий специальную подготовку.

Б.6. Процедура приготовления буферных растворов

Б.6.1. Буферный раствор с pH 4,01

Количественно переносят 5,1055 г предварительно высушенного при температуре 110 °C до постоянной массы калия фталевокислого в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в свободной от CO_{2} дистиллированной воде, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

При температуре 25 °C этот раствор имеет pH 4,01.

Б.6.2. Буферный раствор с pH 6,86

В мерную колбу вместимостью 500 см3 количественно переносят 0,6805 г калия фосфорнокислого однозамещенного и 0,710 г натрия фосфорнокислого двузамещенного, предварительно высушенных до постоянной массы при температуре 110 °C, растворяют в свободной от CO_{2} дистиллированной воде, доводят объем до метки той же водой и перемешивают.

При температуре 25 °C этот раствор имеет pH 6,86.

Б.7. Требования к маркировке

На склянке с буферными растворами должны быть наклеены этикетки с указанием значения pH и даты приготовления.

Б.8. Условия хранения

Все буферные растворы хранят в герметично закрытых полиэтиленовых сосудах в холодильнике не более 3 мес.

Библиография

1. Методические указания по химическому анализу морских вод для стран — членов СЭВ. Под редакцией С.Г. Орадовского. — Rapopty, seria R, № 3, 1977

2. Methods of seawater analysis/Grasshoff K. et. al. (Eds.). — Verlag Chemie, Weinheim, 1983

3. Правила по технике безопасности при производстве наблюдений и работ на сети Госкомгидромета. — Л.: Гидрометеоиздат, 1983

------------------------------------------------------------------