ГОСТ 4167-74. Государственный стандарт Союза ССР. Реактивы. Медь двухлористая 2-водная. Технические условия
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 25.01.1974 № 247)
(ред. от 01.07.1979)
Примечание
С 1 июля 2003 года до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в пункте 1 статьи 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Ограничение срока действия снято по Протоколу № 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации («ИУС», № 4, 1994). Документ утрачивает силу с 1 января 1990 года. Документ введен в действие с 1 января 1975 года. Взамен ГОСТ 4167-61.
Введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 25 января 1974 г. № 247
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Reagents. Cupric chloride 2-aqueous. Specifications
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 25 января 1974 г. № 247 срок действия установлен
Проверен в 1984 г. Постановлением Госстандарта от 13.08.84 № 2847 срок действия продлен
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт распространяется на медь двухлористую 2-водную, представляющую собой зеленовато-голубые кристаллы, растворимые в воде, метиловом, этиловом, н-бутиловом и н-пропиловом спиртах.
Молекулярная масса (по международным атомным массам, 1969 г.) — 170,48.
Показатели технического уровня, установленные настоящим стандартом, предусмотрены для первой категории качества.
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Медь двухлористая 2-водная должна быть изготовлена в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
1.2. По физико-химическим показателям медь двухлористая 2-водная должна соответствовать нормам, указанным в табл. 1.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
2.1 Правила приемки — по ГОСТ 3885-73.
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73. Масса средней отобранной пробы не должна быть менее 150 г.
3.2 Определение массовой доли меди двухлористой 2-водной.
3.2.1 Применяемые реактивы и растворы:
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
калий йодистый по ГОСТ 4232-74, х.ч.;
кислота уксусная по ГОСТ 61-75;
крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, 0,5%-ный раствор;
натрий серноватистокислый по СТ СЭВ 223-75, 0,1 н раствор.
3.2.2 Проведение анализа
Около 0,45 г препарата взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 40 см3 воды. Раствор подкисляют 5 см3 уксусной кислоты, прибавляют 3 г йодистого калия, растворенного в небольшом количестве воды, смесь тщательно перемешивают и выделившийся йод титруют раствором серноватистокислого натрия, прибавляя в конце титрования раствор крахмала.
3.2.3 Обработка результатов
Массовую долю хлорной меди (X) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{V \cdot 0,01705 \cdot 100}{m} ,
где V — объем точно 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование, см3;
0,01705 — количество меди двухлористой 2-водной, соответствующее 1 см3 точно 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия, г.
Расхождения между результатами двух параллельных определений не должны превышать 0,3 абс.%.
3.3 Определение содержания нерастворимых в воде веществ
3.3.1 Применяемые реактивы, растворы и приборы:
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 25%-ный раствор;
серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, н. раствор;
тигель фильтрующий по ГОСТ 25336-82, типа ТФ ПОР10 или ТФ ПОР16.
3.3.2 Проведение анализа
20 г препарата взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 150 см3 воды. Раствор подкисляют 1 см3 раствора соляной кислоты и фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный с погрешностью не более 0,0002 г.
Остаток на фильтре промывают горячей водой до отрицательной реакции на ион Cl (проба с раствором азотнокислого серебра) и сушат в сушильном шкафу при 105 — 110 °C до постоянной массы.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса сухого остатка не будет превышать:
для препарата чистый для анализа — 2 мг,
3.4. Определение содержания азота общего из нитратов, нитритов, аммиака проводят по ГОСТ 10671.4-74. При этом 0,5 г препарата взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, помещают в круглодонную колбу, растворяют в воде и далее определение проводят фотометрическим или визуально-колориметрическим методом, прибавляя 6 см3 раствора гидроокиси натрия вместо 5 см3.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если содержание азота не будет превышать:
для препарата чистый для анализа — 0,025 мг,
для препарата чистый — 0,05 мг.
При разногласиях в оценке общего содержания азота анализ проводят фотометрическим методом.
3.5 Определение содержания сульфатов
Определение проводят по ГОСТ 10671.5-74 визуально-нефелометрическим (способ 1) или фототурбидиметрическим.
При этом 2,8 г препарата взвешивают с погрешностью не более 0,01 г и растворяют в конической колбе вместимостью 150 см3, (с меткой на 100 см3) в 30 — 40 см3 воды. Раствор нагревают до кипения, сразу же прибавляют при перемешивании 20 см3, 10%-ного раствора углекислого натрия (ГОСТ 83-79) (реакция должна быть щелочной по лакмусовой бумажке) и оставляют в покое на 1 ч. После охлаждения объем раствора доводят водой до метки, перемешивают и фильтруют через плотный беззольный фильтр, трижды промытый горячим 1%-ным раствором безводного углекислого натрия. К фильтрату прибавляют 2 — 3 капли раствора n-нитрофенола и нейтрализуют раствором соляной кислоты до обесцвечивания раствора.
25 см3 полученного раствора (соответствует 0,7 г препарата) помещают в колориметрический стаканчик, прибавляют 1 см3 раствора соляной кислоты, 3 см3 раствора крахмала, 3 см3 раствора хлористого бария, тщательно перемешивая раствор после прибавления каждого реактива.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая на темном фоне через 30 мин опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата чистый для анализа — 0,020 мг SO4,
для препарата чистый — 0,070 мг SO4,
1 см3 раствора соляной кислоты, 3 см3 раствора крахмала и 3 см3 раствора хлористого бария.
При необходимости в результат вносят поправку на содержание сульфатов в применяемых реактивах, определяемую контрольным опытом.
При разногласиях в оценке содержания сульфатов анализ проводят фототурбидиметрическим методом.
3.6 Определение содержания железа
Определение проводят по ГОСТ 10555-75 сульфосалициловым методом (для окрашенных растворов). При этом 1 г препарата взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, помещают в стакан вместимостью 100 см3, растворяют в 20 см3 воды и 1 см3 раствора азотной кислоты (ГОСТ 4461-77, х.ч., 25%-ный раствор). Раствор кипятят 1 мин, прибавляют 2 г хлористого аммония (ГОСТ 3773-72 х.ч.) и по каплям, при перемешивании, около 7 см3 10%-ного раствора аммиака — до растворения образовавшегося осадка основной углекислой меди. Затем раствор снова нагревают до кипения и выдерживают 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через маленький беззольный фильтр. Фильтр промывают промывной жидкостью до исчезновения синей окраски на фильтре, а затем несколько раз горячей водой. Промывание воды отбрасывают.
Осадок на фильтре растворяют в 1 см3 горячего раствора соляной кислоты, прибавляемой по каплям, и промывают фильтр 20 см3 воды. Фильтрат и промывные воды помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 с меткой на 50 см3, прибавляют 2 см3 сульфосалициловой кислоты и перемешивают. Затем прибавляют 5 см3 25%-ного раствора аммиака, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают, и через 10 мин фотометрируют.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если содержание железа не будет превышать:
для препарата чистый для анализа — 0,02 мг,
для препарата чистый — 0,05 мг.
При необходимости в результат вносят поправку на содержание железа в применяемых количествах хлористого аммония, азотной кислоты и аммиака, определяемую контрольным опытом.
Допускается заканчивать определение визуально.
При разногласиях в оценке содержания железа анализ заканчивают фотометрически.
3.4 — 3.6. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.7 Определение массовой доли никеля и свинца
3.7.1 Применяемые приборы, реактивы и растворы:
спектрограф кварцевый ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем;
генератор дуги переменного тока типа ДГ-2;
выпрямитель кремневый ВАЗ 230 x 70;
угли графитированные для спектрального анализа ос.ч. 7 — 3 (электроды угольные); верхний электрод диаметром 6 мм, заточенный на конус, нижний электрод диаметром 6 мм с цилиндрическим каналом диаметром 4 мм и глубиной 8 мм; электроды перед съемкой предварительно обжигают в течение 30 с при силе тока 10 А;
фотопластинки спектральные, тип II, чувствительностью 15 отн.ед;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, вторично перегнанная;
гидрохинон (парадиоксиазобензол) по ГОСТ 19627-74;
калий бромистый по ГОСТ 4160-74;
метол (пара-метиламинофенолсульфат);
натрий сернистокислый (сульфит натрия) кристаллический по ГОСТ 429-76;
натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223-75;
натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79 или
натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84-76;
растворы, содержащие Pb и Ni 1 мг/см3, готовят по ГОСТ 4212-76;
проявитель метолгидрохиноновый; готовят следующим образом: раствор А — 2 г метола, 10 г гидрохинона и 104 г сернистокислого натрия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм3, перемешивают и, если раствор мутный, его фильтруют; раствор Б — 16 г безводного углекислого натрия (или 40 г кристаллического углекислого натрия) и 2 г бромистого калия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм3, перемешивают и, если раствор мутный, его фильтруют, затем растворы А и Б смешивают в равных объемах;
фиксаж быстродействующий; готовят следующим образом: 500 г серноватистокислого натрия, и 100 г хлористого аммония растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 2 дм3, перемешивают и, если раствор мутный, его фильтруют.
За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 20% относительно вычисляемой концентрации.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.7.2 Подготовка анализируемой пробы
1 г препарата взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, помещают в бюксу вместимостью 25 см3 и растворяют в 1 см3 воды, тщательно перемешивая. Затем микропипеткой вносят 0,08 см3, раствора в два приема в угольный электрод, после чего высушивают электрод досуха под инфракрасной лампой.
3.7.3 Приготовление растворов сравнения
Для приготовления каждого раствора сравнения в три бюксы вместимостью 25 см3 помещают по 1 г препарата, взвешенного с погрешностью не более 0,01 г, и указанные в табл. 2 количества растворов Pb и Ni, объемы растворов доводят водой до 1 см3 и тщательно перемешивают.
Из каждого раствора сравнения вносят микропипеткой в угольные электроды по 0,08 см3 в два приема, после этого высушивают электроды досуха под инфракрасной лампой.
3.7.4 Рекомендуемые условия съемки:
высота промежуточной диафрагмы на средней линзе конденсорной системы, мм — 5;
3.7.5 Проведение анализа
Анализ проводят в дуге постоянного тока. Электрод с анализируемой пробой или раствором сравнения используют в качестве анода. На одной фотопластинке в одинаковых условиях снимают по три раза спектры анализируемой пробы и растворов сравнения. Щель открывают до зажигания дуги.
3.7.6 Обработка спектрограммы и результатов
Фотопластинку со снятыми спектрами проявляют, промывают в проточной воде, фиксируют, снова промывают и высушивают на воздухе.
Затем проводят фотометрирование аналитических спектральных линий и соседнего фона, пользуясь логарифмической шкалой:
Для каждой аналитической пары вычисляют разность почернений \Delta S: \Delta S = Sл+ф — Sф,
где Sл+ф — почернение линии + фона;
По трем значениям разности почернений определяют среднее арифметическое значение ( \Delta S'). Перевод почернений в интенсивности осуществляют по характеристической кривой. Градуировочные графики строят в координатах lgIл — lgC и методом добавок находят примеси в анализируемой пробе.
Отсутствие почернений линий примеси в анализируемом образце свидетельствует о том, что содержание примеси меньше нормируемого.
3.8 Определение содержания мышьяка
Определение проводят по ГОСТ 10485-75 (по способу 2).
При этом 2 г препарата взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, помещают в стакан вместимостью 100 — 150 см3, прибавляют 40 см3 воды и 1 см3 раствора азотной кислоты (ГОСТ 4461-77), нагревают до кипения и кипятят 1 — 2 мин.
К горячему раствору прибавляют 2 см3 1%-ного раствора железоаммонийных квасцов (ГОСТ 4205-77) и, при перемешивании 25%-ный раствор аммиака (ГОСТ 3760-79) до полного растворения выпавшего осадка основной соли меди и, дополнительно, 2 см3 избытка раствора аммиака. Раствор нагревают до кипения и выдерживают 20 — 30 мин на кипящей водяной бане. Горячий раствор фильтруют через беззольный фильтр, стакан и осадок промывают 100 см3 теплой воды, содержащей 2 см3 раствора аммиака до полного удаления меди в промывных водах.
Фильтрат и промывные воды отбрасывают. Затем осадок на фильтре растворяют в 20 см3 горячего раствора серной кислоты. Раствор переносят в колбу прибора для определения мышьяка.
Прибавляют 30 см3 воды, 0,5 см3 раствора двухлористого олова, перемешивают, быстро прибавляют 5 г цинка и сразу же закрывают колбу прибора пробкой с насадкой, осторожно перемешивают вращательным движением и оставляют в покое на 1,5 ч.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска бромнортутной бумажки от анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски бромнортутной бумажки от раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата чистый для анализа — 0,001 мг As,
для препарата чистый — 0,004 мг As,
20 см3 раствора серной кислоты, 0,5 см3 раствора двухлористого олова и 5 г цинка.
При необходимости в результат вносят поправку на содержание мышьяка в применяемых реактивах, определяемую контрольным опытом.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 20% относительно вычисляемой концентрации.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.9 Определение массовой доли калия, натрия и кальция
3.9.1 Применяемые приборы, оборудование, растворы и реактивы:
спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 (или универсального монохроматора) с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1, при определении натрия, калия возможно применение фильтрового фотометра (например, Цейсс, модель III);
фотоумножители ФЭУ-22; ФЭУ-38; ФЭУ-51;
воздух для питания пневматических приборов;
ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457-75;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, вторично перегнанная в кварцевом дистилляторе или вода деминерализованная;
раствор, содержащий натрий, калий и кальций; готовят по ГОСТ 4212-76; соответствующим разбавлением получают раствор, содержащий по 0,1 мг/см3 натрия, калия, и кальция — раствор А.
Все исходные растворы и растворы сравнения, а также воду, применяемую для их приготовления, необходимо хранить в полиэтиленовой или кварцевой посуде.
При работе с горючими газами следует строго руководствоваться инструкцией по технике безопасности.
3.9.2 Приготовление анализируемых растворов
1 г препарата взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в воде, перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают.
3.9.3 Приготовление растворов сравнения
В пять мерных колб вместимостью 100 см3 каждая вводят по 20 мл воды и указанные в табл. 3 количества раствора А.
Растворы перемешивают, доводят объем водой до метки и снова перемешивают.
3.9.4 Проведение анализа
Для анализа берут не менее двух навесок препарата.
Сравнивают интенсивность излучения резонансных линий Na — 589,0 — 589,6 нм, K — 766,5 нм и Ca — 422,7 нм, возникающих в спектре пламени ацетилен — воздух, при введении в него растворов проб и растворов сравнения.
После подготовки прибора к анализу в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией по эксплуатации, проводят фотометрирование воды, применяемой для приготовления растворов, а также анализируемых и растворов сравнения в порядке возрастания массовой доли примеси натрия, кальция и калия.
Затем проводят фотометрирование в обратной последовательности, начиная с максимальной массовой доли примеси, и вычисляют среднее арифметическое значение показаний для каждого раствора.
После каждого замера распыляют воду.
По полученным данным для растворов сравнения строят градуировочный график, откладывая значения интенсивности излучения на оси ординат, массовую долю примеси натрия, калия и кальция в пересчете на препарат — на оси абсцисс.
Массовую долю натрия, калия и кальция в препарате находят по градуировочному графику.
3.10 Определение pH 5%-ного раствора препарата
5 г препарата взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, помещают в коническую колбу вместимостью 200 см3 растворяют в 95 см3 дистиллированной воды, не содержащей углекислоты (готовят по ГОСТ 4517-75), и измеряют pH раствора на pH-метре со стеклянным электродом.
4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
4.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73.
Вид упаковки: Б-1, Б-3п, Б-5п, Б-6.
Группа фасовки: III, IV, V. На этикетке должна быть надпись «Ядовит» и указан гарантийный срок хранения.
Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.
4.2 Препарат хранят в закрытой таре в крытых складских помещениях.
4.3 Транспортную тару маркируют по ГОСТ 14192-77.
5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
5.1. Готовая продукция должна быть принята техническим контролем предприятия-изготовителя. Изготовитель должен гарантировать соответствие всей поставляемой хлорной меди требованиям настоящего стандарта при соблюдении потребителем условий хранения препарата, установленных стандартом.
5.2. Гарантийный срок хранения меди двухлористой 2-водной — три года со дня изготовления.
По истечении гарантийного срока хранения продукт перед применением должен быть проверен на соответствие требованиям настоящего стандарта.
6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
6.1. Медь двухлористая 2-водная ядовита, при попадании внутрь организма вызывает отравления, на кожу и слизистые оболочки — профессиональные заболевания кожи.
6.2. При работе с медью двухлористой 2-водной, следует применять индивидуальные средства защиты (респиратор, защитные очки, резиновые перчатки), а также соблюдать меры личной гигиены. Не допускать попадания препарата внутрь организма.
6.3. Помещения, в которых производятся работы с медью двухлористой 2-водной, должны быть оборудованы эффективной приточно-вытяжной вентиляцией. Испытания препарата в лаборатории проводят в вытяжном шкафу.