---
title: "\"МУК 4.1.3881-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации кремния, содержащегося в его растворенных формах в воде, методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3881-23"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3881-23"
---

## "МУК 4.1.3881-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации кремния, содержащегося в его растворенных формах в воде, методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. Методические указания"

# "МУК 4.1.3881-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации кремния, содержащегося в его растворенных формах в воде, методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 26.06.2023)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100005) в действие с 26.09.2023.


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**А.Ю.ПОПОВА**
26 июня 2023 года


#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КРЕМНИЯ,**
**СОДЕРЖАЩЕГОСЯ В ЕГО РАСТВОРЕННЫХ ФОРМАХ В ВОДЕ, МЕТОДОМ**
**ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКОЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3881-23**

<a id="p100005"></a>Дата введения
26 сентября 2023 года

1. <a id="p100006"></a>Разработаны ФБУН "Екатеринбургский медицинский - научный центр профилактики и охраны здоровья рабочих промпредприятий" Роспотребнадзора (Т.Н. Штин, В.Б. Гурвич, О.Е. Галашева, И.А. Вольхина, И.Г. Шеломенцев).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 26 июня 2023 г.
3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

<a id="p100009"></a>Свидетельство о метрологической аттестации N 88-16207-013-RA.RU.310657-2020 от 04.06.2020


### <a id="p100010"></a>I. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100011"></a>1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают методику измерения массовой концентрации кремния, содержащегося в его растворенных формах в воде, методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии (далее ЭТА-ААС) в пробах воды питьевой систем централизованного, в том числе горячего, и нецентрализованного водоснабжения, воде подземных и поверхностных водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования, воде плавательных бассейнов, аквапарков в диапазоне измерений <1>: от 0,1 мг/дм3 до 100 мг/дм3.

<a id="p100012"></a>

---

<a id="p100013"></a><1> Диапазон измерений массовой концентраций кремния для разбавления: от 1,0 до 100 мг/дм3.

<a id="p100014"></a>1.2. Метод ЭТА-ААС основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами определяемого элемента при прохождении света через атомный пар исследуемого образца, образующийся в графитовом атомизаторе, с последующим определением массовой концентраций кремния по установленной градуировочной характеристике. Измерение массовой концентрации кремния методом ЭТА-ААС не предусматривает предварительного озоления проб питьевых, природных и сточных вод. Анализируемые пробы напрямую вводятся в графитовую печь и затем там атомизируются. Определению кремния мешают неспектральные помехи (физические, химические, ионизационные) и спектральные помехи от матричных компонентов пробы, которые устраняются в процессе анализа.

#### <a id="p100015"></a>1.3 МУК носят рекомендательный характер.



### <a id="p100016"></a>II. ПОКАЗАТЕЛИ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100017"></a>2.1. Метод измерений обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей норм точности измерений показателей состава и свойств вод, установленных ГОСТ 27384.
<a id="p100018"></a>2.2. Метод измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 1.

<a id="p100019"></a>Таблица 1

<a id="p100020"></a>Диапазоны измерений массовой концентрации кремния
в питьевой, природной и сточной воде, значения показателей
повторяемости, внутрилабораторной прецизионности,
правильности и точности измерений при доверительной
вероятности P = 0,95


| <a id="p100021"></a>Диапазон измерений массовой концентрации кремния, мг/дм3 | <a id="p100022"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратичное отклонение повторяемости), $\sigma_{r \cdot}$ , % | <a id="p100023"></a>Показатель внутрилабораторной прецизионности (относительное среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности), $\sigma_{R\text{л}}$ , % | <a id="p100024"></a>Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности), $\pm \delta_{\text{сл}}$ , % | <a id="p100025"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности), $\pm \delta\text{л}$ , % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100026"></a>От 0,1 до 0,5 включ. | <a id="p100027"></a>12 | <a id="p100028"></a>12 | <a id="p100029"></a>6 | <a id="p100030"></a>25 |
| <a id="p100031"></a>Св. 0,5 до 1 включ. | <a id="p100032"></a>8,3 | <a id="p100033"></a>8,3 | <a id="p100034"></a>7 | <a id="p100035"></a>18 |
| <a id="p100036"></a>Св. 1 до 100 включ. | <a id="p100037"></a>4,1 | <a id="p100038"></a>4,1 | <a id="p100039"></a>4,3 | <a id="p100040"></a>9 |



### <a id="p100041"></a>III. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ


<a id="p100042"></a>3.1. При выполнении измерений применяют средства измерений, стандартные образцы, вспомогательные устройства, реактивы, материалы, (таблица 2).

<a id="p100043"></a>Таблица 2

<a id="p100044"></a>Средства измерений, стандартные образцы, реактивы,
испытательное оборудование, вспомогательные
устройства и материалы


<table>
<colgroup><col width="44%"><col width="56%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100045"></a>Наименование средств измерения</td><td><a id="p100046"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики</td></tr>
<tr><td><a id="p100047"></a>1</td><td><a id="p100048"></a>2</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100049"></a>Средства измерений</td></tr>
<tr><td><a id="p100050"></a>Спектрометр атомно-абсорбционный высокого разрешения с непрерывным источником спектра</td><td><a id="p100051"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией фирмы-изготовителя.<br>Спектральный диапазон от 185 нм до 1100 нм.</td></tr>
<tr><td><a id="p100052"></a>Весы лабораторные высокого класса (II) точности</td><td><a id="p100053"></a>ГОСТ Р 53228.<br>Наибольший предел взвешивания (НПВ) 510 г, дискретность 0,01 г.</td></tr>
<tr><td><a id="p100054"></a>Весы электронные лабораторные специального класса (I) точности</td><td><a id="p100055"></a>ГОСТ Р 53228.<br>Наибольший предел взвешивания (НПВ1/2) 42/120 г, дискретность (d1/2) 0,01/0,1 мг.</td></tr>
<tr><td><a id="p100056"></a>Термометр технический стеклянный</td><td><a id="p100057"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией фирмы-изготовителя.<br>Диапазон измерений:<br>от минус 35 °C до плюс 50 °C</td></tr>
<tr><td><a id="p100058"></a>Прибор для измерения постоянного и переменного напряжения, постоянной силы тока, сопротивления</td><td><a id="p100059"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией фирмы-изготовителя</td></tr>
<tr><td><a id="p100060"></a>Прибор для измерения параметров микроклимата</td><td><a id="p100061"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией фирмы-изготовителя</td></tr>
<tr><td><a id="p100062"></a>Пипетка с одной отметкой<br>2-2-2</td><td><a id="p100063"></a>Пипетка исполнения 2, 2-го класса точности, вместимостью 2 см3.<br>Предел допускаемой погрешности: $\Delta = \pm 0,02\text{см}^{3}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100064"></a>Пипетка с одной отметкой<br>2-2-5</td><td><a id="p100065"></a>Пипетка исполнения 2, 2-го класса точности, вместимостью 5 см3.<br>Предел допускаемой погрешности: $\Delta = \pm 0,03\text{см}^{3}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100066"></a>Пипетка, градуированная<br>1-1-2-10</td><td><a id="p100067"></a>Пипетка типа 1, исполнения 1, 2-го класса точности, вместимостью 10 см3.<br>Предел допускаемой погрешности:<br>$\Delta = \pm 0,10\text{см}^{3}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100068"></a>Пипетка, градуированная<br>1-1-2-5</td><td><a id="p100069"></a>Пипетка типа 1, исполнения 1, 2-го класса точности, вместимость 5 см3.<br>Предел допускаемой погрешности:<br>$\Delta = \pm 0,05\text{см}^{3}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100070"></a>Колбы мерные<br>2-10-2</td><td><a id="p100071"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770</a>.<br>Вместимость 10 см3.<br>Предел допускаемой погрешности:<br>$\Delta = \pm 0,05\text{см}^{3}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100072"></a>Колбы мерные<br>2-50-2</td><td><a id="p100073"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770</a><br>Вместимость 50 см3.<br>Предел допускаемой погрешности:<br>$\Delta = \pm 0,12\text{см}^{3}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100074"></a>Колбы мерные<br>2-100-2</td><td><a id="p100075"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770</a>.<br>Вместимость 100 см3.<br>Предел допускаемой погрешности:<br>$\Delta = \pm 0,20\text{см}^{3}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100076"></a>Колбы мерные<br>2-200-2</td><td><a id="p100077"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770</a>.<br>Вместимость 200 см3.<br>Предел допускаемой погрешности:<br>$\Delta = \pm 0,30\text{см}^{3}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100078"></a>Колбы мерные<br>2-500-2</td><td><a id="p100079"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770</a>.<br>Вместимость 500 см3.<br>Предел допускаемой погрешности:<br>$\Delta = \pm 0,50\text{см}^{3}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100080"></a>Колбы мерные<br>2-1000-2</td><td><a id="p100081"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770</a>.<br>Вместимость 1000 см3.<br>Предел допускаемой погрешности:<br>$\Delta = \pm 0,80\text{см}^{3}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100082"></a>Цилиндр<br>1-250-2</td><td><a id="p100083"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770</a>.<br>Цилиндр исполнения 1, вместимостью 250 см3, 2-го класса точности.<br>Предел допускаемой погрешности:<br>$\Delta = \pm 2,0\text{см}^{3}$</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100084"></a>Стандартные образцы</td></tr>
<tr><td><a id="p100085"></a>Государственный стандартный образец (далее - ГСО) массовой концентрации кремния в растворе силиката натрия (НК-ЭК)</td><td><a id="p100086"></a>ГСО 8934.<br>Аттестованное значение: 1,00 г/дм3.<br>Границы относительной погрешности аттестованного значения СО при P = 0,95: +/- 2%</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100087"></a>Реактивы</td></tr>
<tr><td><a id="p100088"></a>Натрия силикат</td><td><a id="p100089"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией фирмы-изготовителя <a href="#p100173">&lt;2&gt;</a>.</td></tr>
<tr><td><a id="p100090"></a>Кремний (IV) оксид</td><td><a id="p100091"></a><a href="https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-9428-73">ГОСТ 9428</a>.<br>Чистота не ниже II группы, 4 подгруппы по ГОСТ 13867</td></tr>
<tr><td><a id="p100092"></a>Водорода перекись</td><td><a id="p100093"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-177-88">ГОСТ 177</a>.<br>Медицинская</td></tr>
<tr><td><a id="p100094"></a>Кислота соляная</td><td><a id="p100095"></a>ГОСТ 3118.<br>Чистота не ниже II группы, 2 подгруппы по ГОСТ 13867</td></tr>
<tr><td><a id="p100096"></a>Кислота азотная</td><td><a id="p100097"></a>ГОСТ 4461.<br>Чистота не ниже II группы, 2 подгруппы по ГОСТ 13867</td></tr>
<tr><td><a id="p100098"></a>Натрия гидроокись</td><td><a id="p100099"></a>ГОСТ 4328.<br>Чистота не ниже II группы, 3 подгруппы по ГОСТ 13867</td></tr>
<tr><td><a id="p100100"></a>Трилон Б</td><td><a id="p100101"></a>ТУ 2642-001-33813273.<br>Стандарт-титр</td></tr>
<tr><td><a id="p100102"></a>Натрий углекислый</td><td><a id="p100103"></a>ГОСТ 83.<br>Чистота не ниже II группы, 2 подгруппы по ГОСТ 13867</td></tr>
<tr><td><a id="p100104"></a>Калий углекислый</td><td><a id="p100105"></a><a href="https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76">ГОСТ 4221</a>.<br>Чистота не ниже II группы, 3 подгруппы по ГОСТ 13867</td></tr>
<tr><td><a id="p100106"></a>Барий азотнокислый</td><td><a id="p100107"></a>ГОСТ 3777.<br>Чистота не ниже II группы, 2 подгруппы по ГОСТ 13867</td></tr>
<tr><td><a id="p100108"></a>Калий пиросернокислый</td><td><a id="p100109"></a><a href="https://bukva.ai/docs/postanovlenie-134-gosstandart-sssr">ГОСТ 7172</a>.<br>Чистота не ниже II группы, 3 подгруппы по ГОСТ 13867</td></tr>
<tr><td><a id="p100110"></a>Магний азотнокислый 6-водный</td><td><a id="p100111"></a><a href="https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-11088-75-gosstandart-sssr-2">ГОСТ 11088</a>.<br>Чистота не ниже II группы, 3 подгруппы по ГОСТ 13867</td></tr>
<tr><td><a id="p100112"></a>Палладиевый матричный модификатор для графитовой печи ААС</td><td><a id="p100113"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией фирмы-изготовителя <a href="#p100174">&lt;3&gt;</a>.</td></tr>
<tr><td><a id="p100114"></a>Натрий вольфрамовокислый 2-водный</td><td><a id="p100115"></a><a href="https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-18289-78">ГОСТ 18289</a><br>Чистота не ниже II группы, 3 подгруппы по ГОСТ 13867</td></tr>
<tr><td><a id="p100116"></a>Железо для анализа восстановленное</td><td><a id="p100117"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией фирмы-изготовителя <a href="#p100174">&lt;3&gt;</a>.</td></tr>
<tr><td><a id="p100118"></a>Вода дистиллированная</td><td><a id="p100119"></a><a href="https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-r-58144-2018">ГОСТ Р 58144</a></td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100120"></a>Испытательное оборудование</td></tr>
<tr><td><a id="p100121"></a>Электропечь сопротивления высокотемпературная лабораторная</td><td><a id="p100122"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией фирмы-изготовителя.<br>Рабочий диапазон температур: от плюс 50 °C до плюс 1100 °C</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100123"></a>Вспомогательные устройства, материалы</td></tr>
<tr><td><a id="p100124"></a>Стакан<br>В-1-1000 ТС</td><td><a id="p100125"></a>ГОСТ 25336<br>Стакан типа В<br>исполнения 1, номинальной вместимостью 1000 см3, из термически стойкого стекла группы ТС</td></tr>
<tr><td><a id="p100126"></a>Стакан<br>В-1-400 ТС</td><td><a id="p100127"></a>ГОСТ 25336<br>Стакан типа В<br>исполнения 1, номинальной вместимостью 400 см3, из термически стойкого стекла группы ТС</td></tr>
<tr><td><a id="p100128"></a>Стакан<br>В-1-100 ТС</td><td><a id="p100129"></a>ГОСТ 25336<br>Стакан типа В<br>исполнения 1, номинальной вместимостью 100 см3, из термически стойкого стекла группы ТС</td></tr>
<tr><td><a id="p100130"></a>Чашка со сферическим дном из платины</td><td><a id="p100131"></a><a href="https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-6563-2016">ГОСТ 6563</a>.<br>Номер изделия 115-4, вместимость 100 см3</td></tr>
<tr><td><a id="p100132"></a>Бумага фильтровальная лабораторная ФБ-II</td><td><a id="p100133"></a>ГОСТ 12026.<br>Фильтровальная бумага для количественных анализов с массовой долей золы до 0,03%</td></tr>
<tr><td><a id="p100134"></a>Плитка электрическая</td><td><a id="p100135"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией завода-изготовителя</td></tr>
<tr><td><a id="p100136"></a>Холодильник бытовой</td><td><a id="p100137"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией завода-изготовителя</td></tr>
<tr><td><a id="p100138"></a>Камера лабораторная морозильная с цифровым контроллером температуры</td><td><a id="p100139"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией завода-изготовителя.<br>Рабочий диапазон температур:<br>от минус 18 °C<br>до минус 24 °C</td></tr>
<tr><td><a id="p100140"></a>Ступка агатовая с пестиком</td><td><a id="p100141"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100142"></a>Стеклянная палочка</td><td><a id="p100143"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100144"></a>Виала</td><td><a id="p100145"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией фирмы-изготовителя.<br>Вместимостью 1,5 см3 из полистирола</td></tr>
<tr><td><a id="p100146"></a>Печь поперечного нагрева</td><td><a id="p100147"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией фирмы-изготовителя.<br>Печь поперечного нагрева с интегральной платформой из графита с пиропокрытием</td></tr>
<tr><td><a id="p100148"></a>Настенная сплит-система</td><td><a id="p100149"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией завода-изготовителя</td></tr>
<tr><td><a id="p100150"></a>Центрифуга лабораторная стационарная</td><td><a id="p100151"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией завода-изготовителя.<br>Ротор углового типа до 6000 об/мин.</td></tr>
<tr><td><a id="p100152"></a>Шприц инъекционный однократного применения стерильный - "Луер"</td><td><a id="p100153"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-iso-7886-1-2011">ГОСТ ISO 7886-1</a>.<br>Вместимость 5 см3</td></tr>
<tr><td><a id="p100154"></a>Шприцевой фильтр</td><td><a id="p100155"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией фирмы-изготовителя.<br>Нейлоновый фильтр диаметром 13 мм с размером пор 0,45 мкм</td></tr>
<tr><td><a id="p100156"></a>Пробирка коническая с делениями, с винтовой крышкой</td><td><a id="p100157"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией фирмы-изготовителя.<br>Вместимостью 10 см3 из полипропилена</td></tr>
<tr><td><a id="p100158"></a>Аргон</td><td><a id="p100159"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией завода-изготовителя.<br>Высокой чистоты</td></tr>
<tr><td><a id="p100160"></a>Шкаф лабораторный вытяжной</td><td><a id="p100161"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией завода-изготовителя</td></tr>
<tr><td><a id="p100162"></a>Сушилка для лабораторной посуды</td><td><a id="p100163"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией завода-изготовителя</td></tr>
<tr><td><a id="p100164"></a>Лабораторные пластиковые бутыли для хранения химических реактивов</td><td><a id="p100165"></a>Выпускается в соответствии с технической документацией завода-изготовителя.<br>Материал для изготовления бутылей: полиэтилен, полипропилен, поликарбонат</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100166"></a><a id="p100167"></a><a id="p100168"></a><a id="p100169"></a><a id="p100170"></a><a id="p100171"></a>Примечания.<br>Допускается использование средств измерений (далее - СИ) утвержденных типов с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.<br>Допускается использование стандартных образцов утвержденных типов с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.<br>Допускается использование испытательного оборудования (далее - ИО) с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.<br>Допускается применение вспомогательного оборудования, отличного от указанного, с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.<br>Допускается применение реактивов с характеристиками не хуже указанных.</td></tr>
</table>



<a id="p100172"></a>

---

<a id="p100173"></a><2> Например, Sigma-Aldrich, США.
<a id="p100174"></a><3> Например, Merck, Германия.


### <a id="p100175"></a>IV. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100176"></a>4.1. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004, а также соблюдаться требования по электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100177"></a>4.2. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать гигиенических нормативов <4>.

<a id="p100178"></a>

---

<a id="p100179"></a><4> Таблицы 2.1, 2.2 СанПиН 1.2.3685-21 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания", утвержденных постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 N 2 (зарегистрировано в Минюсте России 29.01.2021 регистрационный N 62296).

<a id="p100180"></a>4.3. К выполнению измерений и обработке результатов допускаются специалисты в соответствии с законодательством Российской Федерации <5>.

<a id="p100181"></a>

---

<a id="p100182"></a><5> Пункты 24, 24.1, 24.3, 24.4 приказа Минэкономразвития России от 26.10.2020 N 707 "Об утверждении критериев аккредитации и перечня документов, подтверждающих соответствие заявителя, аккредитованного лица критериям аккредитации" (зарегистрирован в Минюсте России 16.11.2020, регистрационный N 60907); пункт 6.2 ГОСТ ISO/IEC 17025 "Межгосударственный стандарт. Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий".


### <a id="p100183"></a>V. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100184"></a>5.1 При выполнении аналитических работ в лаборатории соблюдают следующие условия:



| <a id="p100185"></a>- температура окружающего воздуха [<6>](#p100192), °C | <a id="p100186"></a>плюс (20 +/- 5); |
| --- | --- |
| <a id="p100187"></a>- атмосферное давление, кПа (мм. Рт. ст.) | <a id="p100188"></a>84,0 - 106,7 (630 - 800); |
| <a id="p100189"></a>- относительная влажность воздуха [<7>](#p100193), %, не более | <a id="p100190"></a>80. |



<a id="p100191"></a>

---

<a id="p100192"></a><6> Температура окружающего воздуха в специальном помещении, в т.ч. в "весовой", °C (20 +/- 2).
<a id="p100193"></a><7> Относительная влажность в специальном помещении ("весовой"), % в пределах +/- 5 от фактически установленного (действительного) значения.


#### <a id="p100194"></a>5.2 При выполнении аналитических работ в лаборатории системы электропитания соблюдают следующие параметры:



| <a id="p100195"></a>- напряжение питания, В | <a id="p100196"></a>(220 +/- 22); |
| --- | --- |
| <a id="p100197"></a>- частота, Гц | <a id="p100198"></a>(50 +/- 1). |



### <a id="p100199"></a>VI. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100200"></a>6.1 Подготовка посуды.

<a id="p100201"></a>Лабораторную посуду:
- <a id="p100202"></a>посуду мерную лабораторную стеклянную: цилиндры, колбы по [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74);
- <a id="p100203"></a>посуду и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336;
- <a id="p100204"></a>посуду лабораторную стеклянную: пипетки градуированные по [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91);
- <a id="p100205"></a>посуду лабораторную стеклянную: пипетки с одной отметкой по [ГОСТ 29169](https://bukva.ai/docs/gost-29169-91).
<a id="p100206"></a>Стеклянную посуду допускается использовать для приготовления растворов веществ при определении массовой концентрации кремния в анализируемых пробах воды. Изделия из стекла не следует оставлять на длительное время в контакте с растворами.
<a id="p100207"></a>Все растворы следует хранить в пластиковой посуде. Наиболее пригодна для аналитических целей посуда из полиэтилена, полипропилена и поликарбоната.

##### <a id="p100208"></a>6.1.1 Подготовка стеклянной посуды.

<a id="p100209"></a>Для устранения влияния выщелачиваемых компонентов из стекла, в т.ч. диоксида кремния, новую стеклянную посуду, перед проведением аналитических работ, следует замочить на 1 сутки в дистиллированной воде.
<a id="p100210"></a>Всю используемую для анализа проб посуду из стекла промывают раствором азотной кислоты с объемной долей 1:1 (п. [6.2.1](#p100229)), затем большим количеством водопроводной воды и ополаскивают дистиллированной водой.
<a id="p100211"></a>Для предотвращения образования пленки SiO2 на поверхности стекла <8> лабораторную посуду следует сушить в помещении при параметрах микроклимата, указанных в [п. 5.1](#p100184).

<a id="p100212"></a>

---

<a id="p100213"></a><8> При просушке посуды в сушильном шкафу на поверхности стекла под воздействием пара образуется SiO2.


##### <a id="p100214"></a>6.1.2 Подготовка пластиковой посуды.

<a id="p100215"></a>Пластиковую посуду промывают большим количеством водопроводной воды и в заключении ополаскивают три-четыре раза составным реактивом для обработки пластиковых бутылей [(п. 6.3)](#p100237) или 0,1 н раствором трилона Б [(п. 6.4)](#p100240).
<a id="p100216"></a>Бутыли заполняют раствором азотной кислоты с объемной долей (1:1) [(п. 6.2.1)](#p100229) или раствором соляной кислоты с объемной долей (1:1) [(п. 6.2.2)](#p100233) и оставляют примерно на (2 - 3) часа. По истечении времени водный раствор кислоты сливают, а бутыли тщательно промывают дистиллированной водой.
<a id="p100217"></a>Просушку пластиковой посуды проводят в помещении при параметрах микроклимата, указанных в [п. 5.1](#p100184).

##### <a id="p100218"></a>6.1.3 Подготовка чашек со сферическим дном из платины.

<a id="p100219"></a>Очистку чашек со сферическим дном из платины 115-4 вместимостью 100 см3 следует проводить в помещении, оборудованном приточно-вытяжной вентиляцией.
<a id="p100220"></a>Очистку чашек со сферическим дном из платины проводят путем расплавления в них плавня: пиросульфата калия.
<a id="p100221"></a>Для очистки в чашку помещают (2 - 3) г пиросульфата калия.
<a id="p100222"></a>Чашку со сферическим дном из платины 115-4 с содержимым помещают в "холодную" муфельную печь и проводят постепенное нагревание в муфельной печи до температуры плавления пиросульфата калия - до плюс 600 °C.
<a id="p100223"></a>Содержимое чашки должно расплавиться, а она сама должна достигнуть температуры красного каления <9>. Чашку с пиросульфатом калия (5 - 7) мин. выдерживают при температуре плюс (550 - 650) °C, затем охлаждают до температуры окружающего воздуха и извлекают плав горячей водой.

<a id="p100224"></a>

---

<a id="p100225"></a><9> Температура красного каления - (англ. red hot temperature) условное название температуры нагревания металла до красного цвета поверхности плюс (550 - 650) °C.

<a id="p100226"></a>Проводят обработку чашки со сферическим дном из платины 115-4 раствором азотной кислоты с объемной долей 1:1 [(п. 6.2.1)](#p100229), затем большим количеством водопроводной воды и ополаскивают дистиллированной водой.

#### <a id="p100227"></a>6.2 Приготовление водных растворов минеральных кислот.

<a id="p100228"></a>Процедуру приготовления водных растворов минеральных кислот следует проводить в помещении, оборудованном приточно-вытяжной вентиляцией, в вытяжном шкафу.

##### <a id="p100229"></a>6.2.1 Раствор азотной кислоты с объемной долей 1:1.

<a id="p100230"></a>Раствор азотной кислоты готовят разбавлением концентрированной кислоты в стакане В-1-1000 ТС. Для приготовления 500 см3 раствора берут 250,0 см3 концентрированной азотной кислоты (плотность при плюс 20 °C 1,4 г/см3), отмеренной цилиндром 1-250-2. Отмеренный объем кислоты приливают к 250 см3 дистиллированной воды.
<a id="p100231"></a>Приготовленный раствор азотной кислоты тщательно перемешивают.
<a id="p100232"></a>Раствор хранят в пластиковой бутыли до изменения внешнего вида.

##### <a id="p100233"></a>6.2.2 Раствор соляной кислоты с объемной долей 1:1.

<a id="p100234"></a>Раствор соляной кислоты готовят разбавлением концентрированной кислоты в стакане В-1-1000 ТС. Для приготовления 500 см3 раствора берут 250,0 см3 концентрированной соляной кислоты (плотность при плюс 20 °C 1,20 г/см3), отмеренной цилиндром 1-250-2. Отмеренный объем кислоты приливают к 250 см3 дистиллированной воды.
<a id="p100235"></a>Приготовленный раствор соляной кислоты тщательно перемешивают.
<a id="p100236"></a>Раствор хранят в пластиковой бутыли до изменения внешнего вида.

#### <a id="p100237"></a>6.3 Приготовление составного реактива для обработки пластиковых бутылей

<a id="p100238"></a>На весах высокого класса точности (II) в стакане В-1-400 ТС берут навеску 100,0 г гидроксида натрия и растворяют примерно в 200 см3 дистиллированной воды при нагревании на электрической плитке. Раствор охлаждают до комнатной температуры и количественно переносят в мерную колбу 2-1000-2, предварительно заполненную на 1/4 дистиллированной водой. В мерную колбу 2-1000-2 с содержимым добавляют 60 см3 пероксида водорода (массовая доля перекиси водорода (30 - 40)%). Доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
<a id="p100239"></a>Раствор хранят до изменения внешнего вида в пластиковой бутыли.

#### <a id="p100240"></a>6.4 Приготовление 0,1 н раствора трилона Б.

<a id="p100241"></a>Раствор трилона Б готовят из стандарт-титра, согласно инструкции по применению.
<a id="p100242"></a>Раствор хранят в пластиковой бутыли до изменения внешнего вида в темном месте.

#### <a id="p100243"></a>6.5 Приготовление смеси для сплавления

<a id="p100244"></a>Смесь для сплавления готовят из равных весовых частей карбоната калия и карбоната натрия, тщательно растирая и смешивая их в агатовой ступке небольшими порциями. Смесь хранят в пластиковой банке.

#### <a id="p100245"></a>6.6 Приготовление 10%-ного раствора нитрата бария.

<a id="p100246"></a>На весах высокого класса точности (II) в стакане В-1-100 ТС берут навеску 10,00 г бария нитрата и растворяют примерно в 40 см3 дистиллированной воды. Раствор количественно переносят в мерную колбу 2-100-2 предварительно заполненную на 1/4 дистиллированной водой. Доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
<a id="p100247"></a>Раствор хранят до изменения внешнего вида в пластиковой бутыли.

#### <a id="p100248"></a>6.7 Приготовление градуировочных растворов.

<a id="p100249"></a>6.7.1. Приготовление основного градуировочного раствора кремния с массовой концентрацией 100 мкг/см3 (раствора А).
<a id="p100250"></a>6.7.1.1. Приготовление основного градуировочного раствора кремния из ГСО (раствора А1).
<a id="p100251"></a>Основной градуировочный раствор А1 готовят из государственного стандартного образца ГСО 8934 массовой концентрации кремния в растворе силиката натрия в соответствии с рекомендацией в инструкции по применению.
<a id="p100252"></a>Вскрывают флакон с СО, содержащий 1,00 мг/см3 массовой концентрации кремния. Осторожно пипеткой 2-2-5 переносят 5,00 см3 ГСО в мерную колбу 2-50-2, предварительно заполненную на 1/4 дистиллированной водой. Доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Полученный основной градуировочный раствор А1 содержит 100 мкг/см3 кремния.
<a id="p100253"></a>Основной градуировочный раствор А1 хранят в пластиковой бутыли в течение месяца.
<a id="p100254"></a>6.7.1.2. Приготовление основного градуировочного раствора кремния из натрия силиката (раствора А2).
<a id="p100255"></a>При отсутствии ГСО 8934 допускается в качестве основного градуировочного раствора использовать раствор, приготовленный из натрия силиката.
<a id="p100256"></a>На весах специального класса точности (I) в чашке со сферическим дном из платины N 115-4 берут навеску 0,2174 г натрия силиката, растворяют примерно в 25 см3 дистиллированной воды при нагревании на электрической плитке. Раствор охлаждают до комнатной температуры и количественно переносят в мерную колбу 2-500-2, предварительно заполненную на 1/4 дистиллированной водой. Доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Полученный основной градуировочный раствор А2 содержит 100 мкг/см3 кремния.
<a id="p100257"></a>Основной градуировочный раствор А2 хранят в пластиковой бутыли в течение месяца.
<a id="p100258"></a>При отборе навески натрия силиката, отличной от значения 0,2174 г, концентрацию основного градуировочного раствора А2 кремния (CSi(IV), мкг/см3) рассчитывают по формуле (1):

<a id="p100259"></a> $C_{Si(IV)} = \frac{m \cdot 28,086 \cdot 1000 \cdot 1000}{500 \cdot 122,064}$ , (1)

<a id="p100260"></a>где m - масса навески натрия силиката, г;
<a id="p100261"></a>28,086 - молярная масса кремния, г/моль;
<a id="p100262"></a>122,064 - молярная масса натрия силиката, г/моль;
<a id="p100263"></a>500 - вместимость мерной колбы, см3;
<a id="p100264"></a>1000 - коэффициент пересчета кремния в основном градуировочном растворе А2 на мг;
<a id="p100265"></a>1000 - коэффициент пересчета кремния в основном градуировочном растворе А2 на мкг.
<a id="p100266"></a>6.7.1.3. Приготовление основного градуировочного раствора кремния из кремния (IV) оксида (раствора А3).
<a id="p100267"></a>При отсутствии ГСО 8934 допускается в качестве основного градуировочного раствора использовать раствор, приготовленный из кремния (IV) оксида (кремния диоксида) по [ГОСТ 9428](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-9428-73).
<a id="p100268"></a>На весах специального класса точности (I) в чашке со сферическим дном из платины N 115-4 берут навеску 0,1070 г предварительно прокаленного в муфельной печи до постоянного веса (1,5 часа при плюс 1000 °C) и растертого в агатовой ступке кремния диоксида.
<a id="p100269"></a>Процедуру приготовления основного градуировочного раствора кремния из кремния (IV) оксида следует проводить в помещении, оборудованном приточно-вытяжной вентиляцией, в вытяжном шкафу.
<a id="p100270"></a>В чашку со сферическим дном из платины N 115-4 добавляют 2,00 г смеси для сплавления [(п. 6.5)](#p100243), содержимое чашки тщательно перемешивают стеклянной палочкой. Чашку помещают в муфельную печь и сплавляют смесь, постепенно повышая температуру до плюс 900 °C и выдерживают при этой температуре на менее 15 мин до получения однородной расплавленной массы. По окончании сплавления чашку охлаждают, плав заливают горячей дистиллированной водой и оставляют до следующего рабочего дня. Раствор количественно переносят в мерную колбу 2-500-2, предварительно заполненную на 1/4 дистиллированной водой. Доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Полученный основной градуировочный раствор А3 содержит 100 мкг/см3 кремния.
<a id="p100271"></a>Основной градуировочный раствор А3 хранят в пластиковой бутыли в течение месяца.
<a id="p100272"></a>При отборе навески кремния диоксида, отличной от значения 0,1070 г, концентрацию основного градуировочного раствора кремния А3 (CSi(4+), мкг/см3) рассчитывают по формуле (2):

<a id="p100273"></a> $C_{Si(4 +)} = \frac{m \cdot 28,086 \cdot 1000 \cdot 1000}{500 \cdot 60,085}$ , (2)

<a id="p100274"></a>где m - масса навески кремния диоксида, г;
<a id="p100275"></a>28,086 - молярная масса кремния, г/моль;
<a id="p100276"></a>60,085 - молярная масса кремния диоксида, г/моль;
<a id="p100277"></a>500 - вместимость мерной колбы, см3;
<a id="p100278"></a>1000 - коэффициент пересчета кремния в основном градуировочном растворе А3 на мг;
<a id="p100279"></a>1000 - коэффициент пересчета кремния в основном градуировочном растворе А3 на мкг.
<a id="p100280"></a>6.7.2. Приготовление рабочего градуировочного раствора с массовой концентрацией кремния 1 мкг/см3 (раствора Б).
<a id="p100281"></a>Пипеткой 2-2-2 переносят 2,00 см3 раствора А ([п. 6.7.1.1](#p100250) или [п. 6.7.1.2](#p100254), или [п. 6.7.1.3](#p100266)) в мерную колбу 2-200-2, предварительно заполненную на 1/4 дистиллированной водой. Доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Полученный рабочий градуировочный раствор Б содержит 1 мкг/см3 кремния.
<a id="p100282"></a>Рабочий градуировочный раствор используют в день приготовления.

##### <a id="p100283"></a>6.7.3 Приготовление шкалы градуировочных растворов кремния.

<a id="p100284"></a>Шкалу градуировочных растворов кремния готовят из рабочего градуировочного раствора Б в соответствии с таблицей 3 в мерных колбах 2-10-2. Пипетками 1-1-2-10 и 1-1-2-5 отбирают аликвоты рабочего градуировочного раствора Б в мерные колбы 2-10-2, предварительно заполненные на 1/4 дистиллированной водой. Доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

<a id="p100285"></a>Таблица 3

<a id="p100286"></a>Приготовление шкалы градуировочных растворов кремния


| <a id="p100287"></a>Номер градуировочного раствора | <a id="p100288"></a>0 | <a id="p100289"></a>1 | <a id="p100290"></a>2 | <a id="p100291"></a>3 | <a id="p100292"></a>4 | <a id="p100293"></a>5 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100294"></a>Объем рабочего градуировочного раствора Б, см3 | <a id="p100295"></a>0 | <a id="p100296"></a>1,00 | <a id="p100297"></a>2,50 | <a id="p100298"></a>5,00 | <a id="p100299"></a>7,50 | <a id="p100300"></a>10,00 |
| <a id="p100301"></a>Объем дистиллированной воды, см3 | <a id="p100302"></a>10,00 | <a id="p100303"></a>9,00 | <a id="p100304"></a>7,50 | <a id="p100305"></a>5,00 | <a id="p100306"></a>2,50 | <a id="p100307"></a>0 |
| <a id="p100308"></a>Концентрация кремния в градуировочном растворе, мг/дм3 | <a id="p100309"></a>0 | <a id="p100310"></a>0,10 | <a id="p100311"></a>0,25 | <a id="p100312"></a>0,50 | <a id="p100313"></a>0,75 | <a id="p100314"></a>1,00 |


<a id="p100315"></a>Допускается приготовление растворов для установления градуировочной характеристики в автосамплере прибора. При использовании автосамплера допускается готовить меньшие объемы растворов кремния.
<a id="p100316"></a>Растворы для установления градуировочной характеристики используют в день приготовления.

#### <a id="p100317"></a>6.8 Приготовление растворов модификаторов матрицы


##### <a id="p100318"></a>6.8.1 Приготовление раствора нитрата железа (III) с массовой концентрацией 3,9 г/дм3 (по железу)

<a id="p100319"></a>На весах высокого класса точности (II) в стакане В-1-100 ТС берут навеску 0,40 г железа для анализа восстановленного.
<a id="p100320"></a>Процедуру приготовления раствора нитрата железа (III) следует проводить в помещении, оборудованном приточно-вытяжной вентиляцией, в вытяжном шкафу.
<a id="p100321"></a>Для приготовления раствора нитрата железа (III) берут 25,0 см3 концентрированной азотной кислоты (плотность при 20 °C 1,40 г/см3) и 20,0 см3 дистиллированной воды, отмеренные цилиндрами 1-250-2. Последовательно, к навеске железа прибавляют азотную кислоту, затем небольшими порциями добавляют дистиллированную воду, содержимое стакана перемешивают. Растворяют железо при нагревании на электрической плитке. Раствор охлаждают до комнатной температуры и количественно переносят в мерную колбу 2-100-2, предварительно заполненную на 1/4 дистиллированной водой. Доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
<a id="p100322"></a>Срок хранения раствора - не более 3 суток в помещении при параметрах микроклимата, указанных в [п. 5.1](#p100184).
<a id="p100323"></a>Массовую концентрацию нитрата железа (III) (по железу) (CFe, г/дм3) рассчитывают по реакции взаимодействия железа восстановленного с азотной кислотой:

<a id="p100324"></a> $Fe + 4HNO_{3} \rightarrow ^{t}Fe(NO_{3})_{3} + NO + 2H_{2}O$ 

<a id="p100325"></a>Железо и азотная кислота взаимодействует 1:4, количество железа ( $\upsilon_{Fe(III)}$ , моль) находится в недостатке.
<a id="p100326"></a>Следовательно, для определения массовой концентрации нитрата железа (III) необходимо рассчитать количество железа восстановленного ( $\upsilon_{Fe\text{восст}.}$ , моль), которое провзаимодействовало с азотной кислотой, по формуле (3):

<a id="p100327"></a> $\upsilon_{Fe\text{восст}.} = \frac{0,40}{55,847} = 0,007$ , (3)

<a id="p100328"></a>где 0,40 - масса навески железа восстановленного, г;
<a id="p100329"></a>55,847 - молярная масса металла: железа (MМе), г/моль.
<a id="p100330"></a>Массу модификатора нитрата железа (III) ( $m_{Fe(NO_{3})_{3}}$ , г), рассчитывают по формуле (4):

<a id="p100331"></a> $m_{Fe(NO_{3})_{3}} = 0,007 \cdot 241,82 = 1,69$ , (4)

<a id="p100332"></a>где 241,862 - молярная масса модификатора нитрата железа (III) (Mмодификатора), г/моль;
<a id="p100333"></a>Массовую концентрацию модификатора нитрата железа (III) (по железу) (CFe, г/дм3), рассчитывают по формуле (5):

<a id="p100334"></a> $C_{Fe} = \frac{1,69 \cdot M_{\text{Ме}} \cdot 1000}{100 \cdot M_{\text{модификатора}}} = 3,9$ , (5)

<a id="p100335"></a>где 100 - вместимость мерной колбы, см3;
<a id="p100336"></a>1000 - коэффициент пересчета магния на 1 дм3 раствора.
<a id="p100337"></a>При отборе навески железа восстановленного, отличной от значения 0,40 г, массовую концентрацию модификатора нитрата железа (III) (по железу) (CFe, г/дм3), пересчитывают по формулам ([3](#p100327) - [5](#p100334)).

##### <a id="p100338"></a>6.8.2 Приготовление раствора нитрата магния с массовой концентрацией 5,0 г/дм3 (по магнию)

<a id="p100339"></a>На весах высокого класса точности (II) в стакане В-1-100 ТС берут навеску 5,26 г магния нитрата 6-водного и растворяют примерно в 25 см3 дистиллированной воды. Раствор количественно переносят в мерную колбу 2-100-2, предварительно заполненную на 1/4 дистиллированной водой. Доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
<a id="p100340"></a>Срок хранения раствора - не более 1 месяца при температуре плюс (2 - 10) °C в пластиковой бутыли.
<a id="p100341"></a>При отборе навески магния нитрата 6-водного, отличной от значения 5,26 г, массовую концентрацию модификатора нитрата магния (по магнию) (CMg, г/дм3), рассчитывают по [формуле (5)](#p100334) <10>.

<a id="p100342"></a>

---

<a id="p100343"></a><10> Молярная масса магния, MMg = 24,305 г/моль. Молярная масса нитрата магния 6-ти водного, MMg(NO3)2·6H2O = 256,407 г/моль.


##### <a id="p100344"></a>6.8.3 Приготовление раствора, смешанного палладиево-магниевого химического модификатора

<a id="p100345"></a>Пипеткой 2-2-5 переносят 5,00 см3 раствора нитрата магния [(п. 6.8.2)](#p100338) с массовой концентрацией 5 г/дм3 (по магнию) в мерную колбу 2-50-2, предварительно заполненную на 1/4 дистиллированной водой. В эту же мерную колбу 2-50-2 пипеткой 2-2-5 добавляют 5,00 см3 палладиевого матричного модификатора для графитовой печи ААС. Доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
<a id="p100346"></a>Срок хранения раствора - не более 1 месяца при температуре плюс (2 - 10) °C в пластиковой бутыли.

##### <a id="p100347"></a>6.8.4 Приготовление раствора вольфрамата натрия с массовой концентрацией 111,0 г/дм3 (по вольфраму)

<a id="p100348"></a>На весах высокого класса точности (II) в стакане В-1-100 ТС берут навеску 19,91 г натрия вольфрамовокислого 2-водного и растворяют примерно в 40 см3 дистиллированной воды. Раствор количественно переносят в мерную колбу 2-100-2, предварительно заполненную на 1/4 дистиллированной водой. Доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
<a id="p100349"></a>Срок хранения раствора - не более 1 месяца при температуре плюс (2 - 10) °C в пластиковой бутыли.
<a id="p100350"></a>При отборе навески натрия вольфрамовокислого 2-водного, отличной от значения 19,91 г, массовую концентрацию модификатора вольфрамата натрия (по вольфраму) (CW, г/дм3), рассчитывают по [формуле (5)](#p100334) <11>.

<a id="p100351"></a>

---

<a id="p100352"></a><11> Молярная масса вольфрама, MW = 183,85 г/моль. Молярная масса вольфрамата натрия 2-х водного, MNa2WO4·2H2O = 329,84 г/моль.


#### <a id="p100353"></a>6.9 Подготовка спектрометра к работе.

<a id="p100354"></a>Подготовку спектрометра проводят в соответствии с руководством по эксплуатации и настоящими методическими указаниями:
- <a id="p100355"></a>устанавливают графитовую печь внутрь атомизатора;
- <a id="p100356"></a>включают прибор (силовую и газовую линии);
- <a id="p100357"></a>устанавливают источник света;
- <a id="p100358"></a>проводят настройку температурных и спектральных параметров <12>.

<a id="p100359"></a>

---

<a id="p100360"></a><12> Для каждого типа приборов оптимальные режимы измерений для элементов периодической системы, поддающихся анализу ЭТА-ААС, предопределены и могут быть использованы в качестве справочных при элементном анализе. Рабочие режимы измерений аналитов в исследуемых объектах подбирают экспериментально.

<a id="p100361"></a>С целью устранения загрязнений новой графитовой кюветы кремнием перед началом измерений градуировочных растворов и анализируемых проб проводят ее отжиг по программе для данного элемента, добиваясь при этом снижения значения выходного сигнала прибора. Отжиг также рекомендуется проводить при переходе от анализа проб с высоким содержанием определяемого элемента к более чистым пробам.
<a id="p100362"></a>При проведении измерений над атомизатором расположена вытяжная вентиляция для удаления отходящих паров и газов. Массовая концентрация вредных веществ в воздухе должна соответствовать требованиям, установленным в [п. 4.2](#p100177).
<a id="p100363"></a>Процедура установки и технического обслуживания спектрометра регламентируются в руководстве по эксплуатации.


### <a id="p100364"></a>VII. УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩЕГО ВЛИЯНИЯ МАТРИЧНЫХ КОМПОНЕНТОВ ПРОБЫ



#### <a id="p100365"></a>7.1 Устранение физических помех.

<a id="p100366"></a>Общая минерализация анализируемой пробы воды влияет на процесс ее распределения внутри графитовой печи. Растекание образца, дозируемого в центральную часть графитовой печи, приводит к ухудшению сходимости результатов, в том числе и вследствие изменения степени его возможного разбрызгивания по поверхности атомизатора на стадии сушки. Использование спектрометров с автоматическим дозатором растворов образцов (автосамплером) и графитовой трубкой с боковым подводом электропитания, печи поперечного нагрева, обеспечивает наилучшую сходимость и воспроизводимость результатов определений. В трубчатой графитовой печи с поперечным нагревом происходит равномерное температурное распределение вдоль оси печи, это позволяет достичь на стадии атомизации условий, близких к изотермическим. Температурные градиенты и переиспарение на концах печи поперечного нагрева отсутствуют, аналит испаряется равномерно с поверхности графитовой трубки, улучшается чувствительность определения.
<a id="p100367"></a>Вязкость анализируемой пробы воды влияет на процесс ее дозирования в графитовую печь, следовательно, состав градуировочных растворов должен достаточно близко соответствовать составу анализируемых проб. Аналитические сигналы от градуировочных растворов кремния, приготовленных на воде и слабых растворах минеральных кислот (содержание кислоты составляет несколько процентов), практически не различаются. Различие в сигналах возникает и возрастает со смещением водородного показателя в воде в кислую среду в результате консервирования проб подкислением. Помехи, возникающие от кислотности воды устраняют измерением градуировочных растворов и анализируемых проб без подкисления.

#### <a id="p100368"></a>7.2 Устранение химических помех.

<a id="p100369"></a>При определении кремния методом ЭТА-ААС имеют место химические помехи, т.к. материал атомизатора оказывает воздействие на степень атомизации аналита. Поверхность графитовой трубки сама по себе уже ведет к возникновению неспектральных помех, поскольку кремний взаимодействует с углеродом с образованием карбидов. Возникновение карбида кремния приводит к существенному снижению аналитической чувствительности, появлению значительного "эффекта памяти", отчетливо наблюдаемое при последующем цикле атомизации без добавления образца.
<a id="p100370"></a>Эффект образования карбида кремния предотвращают созданием защитного покрытия из более тугоплавкого карбида <13> в точке дозирования пробы путем внесения на платформу печи раствора вольфрамата натрия с массовой концентрацией 111,0 г/дм3 (по вольфраму) и прокалки печи с образованием карбидного покрытия.

<a id="p100371"></a>

---

<a id="p100372"></a><13> Карбид кремния не плавится, но способен сублимировать при температурах свыше плюс 1700 °C. Температура плавления карбида вольфрама: Tпл.(W-C) = плюс 2780 °C.

<a id="p100373"></a>Температурно-временную программу и инструментальные параметры нанесения вольфрамового модификатора на платформу печи подбирают экспериментально.
<a id="p100374"></a>Формирование покрытия из карбида вольфрама создает благоприятные условия для испарения анализируемой пробы воды. Сухой остаток формируется без закипания жидкости с равномерным ее испарением и стягиванием вещества в центральную часть графитовой печи. В ходе термической обработки вольфраматом натрия в графитовой печи формируется "островная" структура металлических частиц на графитовой поверхности.
<a id="p100375"></a>Применение химических модификаторов при определении кремния в воде является неотъемлемой составляющей ЭТА-ААС, т.к. позволяет удержать его на поверхности атомизатора до высоких температур стадии пиролиза и отделить от матрицы пробы, что особенно важно для сложных матриц минеральных вод.
<a id="p100376"></a>Термическая стабилизация кремния в графитовой печи достигается в присутствии смешанного палладиево-магниевого модификатора в нитратной форме. Смешанный палладиево-магниевый модификатор относится к неорганическим химическим модификаторам металлического и оксидного типа, т.к. палладий, используемый в виде нитрата палладия, при максимальной температуре термостабилизации в графитовой печи (более плюс 1200 °C) существует в виде элементарного металла, а магний, используемый в солевой форме нитрата - в виде оксида магния.
<a id="p100377"></a>Анализируемая вода с палладиево-магниевым модификатором в графитовой печи образует две зоны "толстого" слоя пробы: зона химического взаимодействия с поверхностью атомизатора (нижняя зона) и зона, не контактирующая с ней (верхняя зона). Для термостабилизации кремния в верхней зоне слоя пробы необходим химический модификатор в виде нитрата магния, который образует индивидуальное соединение с оксидной формой определяемого элемента и сам присутствует в форме оксида магния.
<a id="p100378"></a>В результате взаимодействия оксидов образуется конденсированный раствор оксидного типа. В нижней зоне слоя пробы протекает процесс восстановления аналита до элементарного кремния. Для термостабилизации кремния в данной зоне необходим химический модификатор в виде нитрата палладия, который образует индивидуальное соединение с элементарной формой аналита и сам находится в элементарной форме для более эффективного образования конденсированного раствора металлического типа. Следовательно, для термической стабилизации кремния в двух зонах "толстого" слоя пробы, снижения его потерь и увеличения чувствительности измерений используют смешанный палладиево-магниевый модификатор.
<a id="p100379"></a>Неорганические формы кремния при использовании химического модификатора металлического и оксидного типа не влияют на температуру стадии пиролиза.
<a id="p100380"></a>Измерению массовой концентрации кремния мешают сульфат-ионы, это связано с "отравлением" модификатора на основе палладия (II) в результате его перехода в сульфид уже при температуре плюс 860 °C. Данная особенность приводит к возникновению сильного фонового поглощения.
<a id="p100381"></a>Влияние сульфат-ионов устраняют 10%-ным раствором нитрата бария, например:

<a id="p100382"></a> $Na_{2}SO_{4} + Ba(NO_{3})_{2} \rightarrow 2NaNO_{3} + BaSO_{4}$ 

<a id="p100383"></a>Определение аналита проводят в фильтрате.
<a id="p100384"></a>Нитрат бария позволяет устранить контакт между химическим модификатором металлического типа (палладием) и влияющим компонентом матрицы, сульфатами.
<a id="p100385"></a>При определении кремния в хлоридных матрицах (например, минеральные воды) очень сильные помехи на стадии атомизации оказывает высокое содержание матричных хлоридных ионов. Это связано с тем, что присутствующие в этих типах проб хлориды щелочных и щелочно-земельных элементов имеют высокие температуры кипения:

<a id="p100386"></a> $T_{\text{кип}.BaCl_{2}} = 1560°C;T_{\text{кип}.CaCl_{2}} = 1600°C;T_{\text{кип}.LiCl} = 1380°C$ ;

<a id="p100387"></a> $T_{\text{кип}.MgCl_{2}} = 1412°C;T_{\text{кип}.NaCl} = 1465°C;T_{\text{кип}.SrCl_{2}} = 2030°C$ ;

<a id="p100388"></a>и поэтому хлор не может быть отогнан из пробы на стадии пиролиза при определении кремния, т.к. аналит имеет меньшую температуру этой стадии <14>.

<a id="p100389"></a>

---

<a id="p100390"></a><14> Температура стадии пиролиза в присутствии палладиево-магниевого модификатора, рекомендуемая фирмой-изготовителем атомно-абсорбционного спектрометра высокого разрешения с непрерывным источником спектра плюс 1200 °C.

<a id="p100391"></a>Следовательно, требуется дополнительная химическая обработка такой сложной матрицы.
<a id="p100392"></a>Добавление избытка нитрата железа приводит к замещению хлоридных ионов нитратными ионами при проведении стадии высушивания раствора пробы и низкотемпературному удалению хлорид-ионов в виде хлорида железа (или гидрохлорида) на стадии пиролиза, например:

<a id="p100393"></a> $3NaCl + Fe(NO_{3})_{3} \rightarrow 3NaNO_{3} + FeCl_{3}$ 

<a id="p100394"></a>При таком способе химической модификации происходит изменение летучести матрицы, поскольку температура разложения Fe(NO<sub>3</sub>)<sub>3</sub> составляет плюс 50 °C, температура кипения FeCl3 - плюс 106 °C, а температуры разложения нитратов вышеуказанных элементов - от плюс 380 до плюс 600 °C. При реализации такого способа модификации наблюдается значительное снижение фонового поглощения, обусловленное матричными хлоридами, уменьшение потерь кремния в виде хлоридов $(T_{\text{кип}.SiCl_{4}} = 57,7°C)$ , увеличение аналитического сигнала. Нитрат железа не смещает температуры пиролиза и атомизации.
<a id="p100395"></a>При анализе кремния в воде (в т.ч. со сложными матрицами: сточные воды, морская вода, минеральная вода) совместное применение перманентного вольфрамового модификатора, смешанного химического палладиево-магниевого модификатора (Pd/Mg) и нитрата железа (III) позволяет повысить температуру стадии пиролиза на 650 °C при атомизации в поперечно нагреваемой печи. При этом свойства перманентного модификатора сохраняются свыше 300 циклов измерений при использовании температуры отжига печи плюс 2800 °C.

#### <a id="p100396"></a>7.3 Устранение спектральных помех

<a id="p100397"></a>При анализе проб воды со сложными матрицами наблюдаются спектральные помехи. Спектральные помехи проявляются в том, что в результирующий сигнал поглощения на резонансной линии кремния при $\lambda = 251,611\text{нм}$ могут вносить свой вклад абсорбция или эмиссия молекул, радикалов или атомов других, неопределяемых, элементов.
<a id="p100398"></a>Использование спектральных приборов высокого разрешения, применение коррекции фонового поглощения, сочетание однократной обработки перманентным модификатором и введением в графитовую печь химических модификаторов [(п. 7.2)](#p100368), температурно-временная программа позволяют минимизировать возможность проявления спектральных помех. Температурно-временную программу и инструментальные параметры определения кремния, содержащегося в его растворенных формах подбирают экспериментально.


### <a id="p100399"></a>VIII. ВВЕДЕНИЕ ХИМИЧЕСКИХ МОДИФИКАТОРОВ В ГРАФИТОВУЮ ПЕЧЬ


<a id="p100400"></a>8.1. Модифицирование поверхности графитовой печи перманентным модификатором, карбидом вольфрама, проводят путем ее предварительной обработки раствором вольфрамата натрия с массовой концентрацией 111,0 г/дм3 (по вольфраму).
<a id="p100401"></a>Температурно-временная программа и инструментальные параметры нанесения вольфрамового модификатора на платформу печи представлены в [п. 7.2](#p100368).
<a id="p100402"></a>Химические модификаторы, в виде нитратов железа, палладия и магния добавляют к анализируемой пробе непосредственно в графитовой печи, используя программное обеспечение спектрометра. Последовательность ввода пробы и химических модификаторов представлена на рисунке 1.

<a id="p100403"></a> ![VIII. Введение химических модификаторов в графитовую печь](https://i.bukva.ai/4UacAoxD/img_0.png) 

<a id="p100404"></a>Рисунок 1. Автоматическая подача пробы
и химических модификаторов в систему

<a id="p100405"></a>Во избежание возможных загрязнений отдельных растворов друг другом при такой последовательности засасывания растворов используют прием отбора в носик дозатора только одного раствора, промывки носика дозатора растворителем (дистиллированной водой), переход к дозированию следующего раствора и введения их в графитовую печь.


### <a id="p100406"></a>IX. УСТАНОВЛЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ


<a id="p100407"></a>9.1. Градуировочные растворы кремния, используемые для построения градуировочной характеристики, готовят в соответствии с [п. 6.7.3](#p100283).
<a id="p100408"></a>Градуировочные растворы последовательно вводят в графитовую печь, поверхность которой обработана перманентным модификатором (раствором вольфрамата натрия с массовой концентрацией 111,0 г/дм3 (по вольфраму) [(п. 7.2)](#p100368)) и измеряют значение интегральной абсорбции в режиме считывания сигнала: площадь пика/3 pixel пика.
<a id="p100409"></a>Объем дозирования, последовательность ввода пробы и химических модификаторов определены в [п. 8.1 (рисунок 1)](#p100404).
<a id="p100410"></a>Градуировочные растворы измеряют в порядке возрастания массовой концентрации кремния.
<a id="p100411"></a>При помощи программного обеспечения к прибору устанавливают градуировочную характеристику, выражающую зависимость интегральной абсорбции от массовой концентрации элемента.
<a id="p100412"></a>Проверяют приемлемость градуировочной характеристики, используя коэффициент корреляции R, он должен быть не менее 0,878 <15>.

<a id="p100413"></a>

---

<a id="p100414"></a><15> Коэффициент корреляции указан в соответствии с РМГ 61 [(таблица И.4)](https://bukva.ai/docs/prikaz-1064-st#p101228) для числа степеней свободы f = 5 - 2, где 5 - количество концентраций, выбранных для построения ГХ. При использовании программного обеспечения масс-спектрометра для установления коэффициента корреляции и выборе его приемлемого значения следует руководствоваться рекомендациями производителя.

<a id="p100415"></a>Градуировочные характеристики устанавливают перед измерением массовой концентрации кремния в анализируемых пробах, а также после замены графитовой печи или спектральной лампы.


### <a id="p100416"></a>X. КОНТРОЛЬ СТАБИЛЬНОСТИ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ


<a id="p100417"></a>10.1. Стабильность градуировочной характеристики контролируют не менее чем через каждые 20 анализируемых подряд проб воды. С этой целью измеряют массовую концентрацию элемента в контрольном растворе. Рекомендуется использовать контрольный раствор, в котором массовая концентрация кремния близка к значениям массовой концентрации кремния в анализируемых пробах. Контрольный раствор готовят аналогично градуировочным растворам.
<a id="p100418"></a>Измеряют интегральную абсорбцию кремния в контрольном растворе как при анализе проб, используя градуировочную характеристику, вычисляют его массовую концентрацию в контрольном растворе, CSi(IV), мг/дм3.
<a id="p100419"></a>Градуировочная характеристика признается стабильной, если выполняется условие (6):

<a id="p100420"></a> $|C - C_{SI(IV)}| \leq \delta_{\text{л}} \cdot C \cdot 0,01$ , (6)

<a id="p100421"></a>где C - действительное значение массовой концентрации кремния в контрольном растворе, мг/дм3;
<a id="p100422"></a>CSi(IV) - результат контрольного измерения массовой концентрации кремния в этом же контрольном растворе, мг/дм3;
<a id="p100423"></a> $\delta_{\text{л}}$ - показатель точности [(п. 2.2)](#p100018), соответствующий значению C контрольного раствора, %;
<a id="p100424"></a>0,01 - коэффициент пересчета разности концентраций кремния на мг/дм3.
<a id="p100425"></a>В случае невыполнения [условия (6)](#p100420) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению. Если условие стабильности не выполняется при повторном измерении контрольного раствора, то устанавливают новую градуировочную характеристику.
<a id="p100426"></a>При использовании программного обеспечения атомно-абсорбционного спектрометра проводят проверку линейности градуировочной характеристики по коэффициенту корреляции R.


### <a id="p100427"></a>XI. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ


<a id="p100428"></a>11.1. Отбор проб для определения кремния производят в соответствии с [ГОСТ Р 70282](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-70282-2022) и [ГОСТ Р 59024](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-59024-2020).
<a id="p100429"></a>Оборудование для отбора проб - по [ГОСТ 17.1.5.04](https://bukva.ai/docs/gost-17-1-5-04-81) и [ГОСТ Р 59024](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-59024-2020).
<a id="p100430"></a>Пробы помещают в пластиковую посуду. Кремний является биохимически нестойким компонентом, поэтому анализ проводится как можно быстрее после отбора.
<a id="p100431"></a>Определение кремния проводят в фильтрате. Для этого, анализируемые пробы воды непосредственно после их отбора фильтруют через бумагу фильтровальную лабораторную ФБ-II ("синяя лента"), отбрасывая первую порцию фильтрата.
<a id="p100432"></a>Пробы хранят в холодильнике при температуре от плюс 2 °C до плюс 5 °C не более 5 суток. Более длительное хранение (до 3 месяцев) возможно при замораживании проб при температуре минус 20 °C. Замороженные пробы после размораживания должны до анализа не менее 10 часов находиться при комнатной температуре.
<a id="p100433"></a>Объем отбираемой пробы должен быть не менее 250 см3.
<a id="p100434"></a>Подкисление проб с целью консервации недопустимо.


### <a id="p100435"></a>XII. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100436"></a>12.1. Пипеткой 2-2-5 отбирают 5,00 см3 фильтрата и переносят его в полипропиленовую пробирку вместимостью 10 см3. К фильтрату пипеткой 1-1-2-5 прибавляют 0,50 см3 10%-го раствора нитрата бария. Пробирку закрывают винтовой крышкой и тщательно перемешивают, образовавшийся в ней осадок (взвесь) фильтруют через шприцевой фильтр с диаметром пор 0,45 мкм.
<a id="p100437"></a>Фильтрование может быть заменено центрифугированием.
<a id="p100438"></a>Одновременно аналогичным образом подготавливают холостую пробу, заменяя пробу анализируемой воды на такой же объем дистиллированной воды.
<a id="p100439"></a>Фильтрат (либо надосадочную жидкость) помещают в виалу вместимостью 1,5 см3 из полистирола. При помощи автосамплера дозируют аликвоту пробы в графитовую печь прибора и нагревают в соответствии с температурной программой, которая включает следующие стадии: сушку, пиролиз (озоление), атомизацию и очистку кюветы (отжиг).
<a id="p100440"></a>Объем дозирования, последовательность ввода пробы и химических модификаторов определены в [п. 8.1 (рисунок 1)](#p100404).
<a id="p100441"></a>По результатам каждого ввода регистрируют значение интегральной абсорбции в режиме считывания сигнала: площадь пика/3 pixel пика. Значения массовой концентрации кремния, полученные по значениям интегральной абсорбции, должны быть в пределах диапазона градуировочной характеристики прибора [(п. 6.7.3)](#p100283).
<a id="p100442"></a>Если измеренное значение массовой концентрации кремния превышает верхнюю границу диапазона градуировочной характеристики, то фильтрат (либо надосадочную жидкость) разбавляют дистиллированной водой и сразу же проводят измерения.
<a id="p100443"></a>При необходимости определения более высоких концентраций кремния пробу разбавляют не более чем в 100 раз.
<a id="p100444"></a>Выполнение измерений массовой концентрации кремния в анализируемых пробах воды проводят в двух параллелях.


### <a id="p100445"></a>XIII. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100446"></a>13.1. При обработке результатов измерений массовой концентрации кремния, содержащегося в его растворенных формах, в анализируемой пробе воды следует учитывать разбавление пробы.
<a id="p100447"></a>Массовую концентрацию кремния (X, мг/дм3) в единичной пробе рассчитывают по формуле (7):

<a id="p100448"></a> $X = (C_{Si(IV)} - C_{\text{хол}.}) \cdot \eta$ , (7)

<a id="p100449"></a>где CSi(IV) - массовая концентрация кремния в анализируемой пробе воды, установленная по градуировочной характеристике, мг/дм3;
<a id="p100450"></a>Cхол. - массовая концентрация кремния в холостой пробе установленная по градуировочной характеристике, мг/дм3;
<a id="p100451"></a> $\eta$ - кратность разбавления.
<a id="p100452"></a>Если разбавление не проводят, то принимают, что:

<a id="p100453"></a>X = (CSi(IV) - Cхол.). (8)


### <a id="p100454"></a>XIV. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100455"></a>14.1 Результат измерений по настоящей методике в документах, предусматривающих ее использование, представляют в виде:


<a id="p100456"></a> $(X_{\text{ср}.} \pm \Delta_{\text{л}})\text{мг}/\text{дм}^{3},(P = 0,95)$ , (9)

<a id="p100457"></a>где Xср. - среднее арифметическое значение двух параллельных результатов измерений, разность между которыми не превышает предела повторяемости rn, при превышении предела повторяемости следует поступать в соответствии с [п. 15.2](#p100467);
<a id="p100458"></a> $\Delta_{\text{л}}$ - значение абсолютной погрешности, мг/дм3, рассчитанное по формуле (10):

<a id="p100459"></a> $\Delta_{\text{л}} = \delta_{\text{л}} \cdot X_{\text{ср}.} \cdot 0,01$ , (10)

<a id="p100460"></a> $\delta_{\text{л}}$ - показатель точности [(п. 2.2)](#p100018), %;
<a id="p100461"></a>0,01 - коэффициент пересчета погрешности на мг/дм3.
<a id="p100462"></a>Численные значения результатов измерений должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики абсолютной погрешности, которые не должны содержать более двух значащих цифр.


### <a id="p100463"></a>XV. КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100464"></a>15.1 Общие положения.

<a id="p100465"></a>Контроль точности результатов измерений, проводимых по настоящей методике, осуществляют путем поверки применяемых средств измерений, калибровки применяемого испытательного оборудования, а также путем проведения оперативного контроля процедуры измерений для контроля точности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры.
<a id="p100466"></a>Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля точности результатов выполняемых измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

#### <a id="p100467"></a>15.2 Алгоритм оперативного контроля повторяемости при проведении контрольной процедуры

<a id="p100468"></a>Алгоритм оперативного контроля повторяемости при проведении контрольной процедуры осуществляют для каждого из результатов измерений, полученных в соответствии с методикой. Для этого отобранную пробу анализируемой воды делят на две части и выполняют измерения в соответствии.
<a id="p100469"></a>Результат контрольной процедуры rк, мг/дм3 рассчитывают по формуле (11):

<a id="p100470"></a>rk = X1 - X2, (11)

<a id="p100471"></a>где X1, X2 - результаты единичных измерений (параллельных определений) массовой концентрации кремния в анализируемой пробе воды, мг/дм3.
<a id="p100472"></a>Предел повторяемости rn, мг/дм3, рассчитывают по формуле (12):

<a id="p100473"></a> $r_{n} = 2,77 \cdot \sigma_{r} \cdot X_{\text{ср}.} \cdot 0,01$ , (12)

<a id="p100474"></a>где 2,77 - коэффициент, зависящий от числа контрольных определений (n = 2) и доверительной вероятности P = 0,95;
<a id="p100475"></a> $\sigma_{r}$ - показатель повторяемости, % [(п. 2.2)](#p100018);
<a id="p100476"></a>Xср. - результат измерений - среднеарифметическое значение двух результатов параллельных измерений массовой концентрации кремния в анализируемой пробе воды, мг/дм3;
<a id="p100477"></a>0,01 - коэффициент пересчета предела повторяемости на мг/дм3.
<a id="p100478"></a>Результат контрольной процедуры должен удовлетворять условию (13):

<a id="p100479"></a>|rk| <= rn. (13)

<a id="p100480"></a>При несоблюдении [условия (13)](#p100479) выполняют еще два параллельных определения и сравнивают разницу между максимальным и минимальным из четырех результатов с нормативом контроля - критическим диапазоном (14):

<a id="p100481"></a> $CR_{0,95}(4) = 3,63 \cdot \sigma_{r} \cdot X\prime_{\text{ср}.} \cdot 0,01$ , (14)

<a id="p100482"></a>где 3,63 - коэффициент, зависящий от числа контрольных определений (n = 4) и доверительной вероятности P = 0,95;
<a id="p100483"></a> $\sigma_{r}$ - показатель повторяемости, % [(п. 2.2)](#p100018);
<a id="p100484"></a> $X\prime_{\text{ср}.}$ - результат измерений - среднеарифметическое значение четырех результатов измерений массовой концентрации кремния в анализируемой пробе воды, мг/дм3;
<a id="p100485"></a>0,01 - коэффициент пересчета CR0,95(4) на мг/дм3.
<a id="p100486"></a>Результат контрольной процедуры в этом случае должен удовлетворять условию (15):

<a id="p100487"></a>X<sub>max</sub> - Xmin <= CR0,95(4). (15)

<a id="p100488"></a>В случае несоблюдения [условия (15)](#p100487) поступают в соответствии с [разделом 5](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100126) ГОСТ Р ИСО 5725-6.
<a id="p100489"></a>15.3. Алгоритм оперативного контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок совместно с методом разбавления проб
<a id="p100490"></a>Оперативный контроль процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок совместно с методом разбавления пробы проводят, если массовая концентрация кремния в анализируемой пробе воды превышает величину концентрации, соответствующую нижнему пределу диапазона измерений массовой концентрации не менее чем в два раза (чтобы при разбавлении пробы не получить значение массовой концентрации меньше, чем нижняя граница диапазона измерений определяемого компонента). В противном случае оперативный контроль проводят с использованием метода добавок согласно [п. 15.4](#p100511).
<a id="p100491"></a>Для введения добавок используют ГСО 8934 массовой концентрации кремния в растворе силиката натрия <16>.

<a id="p100492"></a>

---

<a id="p100493"></a><16> При отсутствии ГСО 8934 допускается использовать раствор, приготовленный из силиката натрия или из кремния диоксида по [ГОСТ 9428](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-9428-73).

<a id="p100494"></a>Оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результатов отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля Кn.
<a id="p100495"></a>Результат контрольной процедуры Кк, мг/дм3 рассчитывают по формуле (16):

<a id="p100496"></a> $\text{К}_{\text{к}} = X\prime_{\text{с}}\prime_{\text{р}.} + (\eta - 1) \cdot X\prime_{\text{ср}.} - X_{\text{ср}.} - C_{\text{д}}$ , (16)

<a id="p100497"></a>где $X\prime_{\text{с}}\prime_{\text{р}.}$ - результат контрольного измерения - среднеарифметическое значение результатов параллельных определений массовой концентрации кремния в анализируемой пробе воды, разбавленной в $\eta$ раз, с известной добавкой, мг/дм3;
<a id="p100498"></a> $X\prime_{\text{ср}.}$ - результат контрольного измерения - среднеарифметическое значение результатов параллельных определений массовой концентрации кремния в анализируемой пробе воды, разбавленной в $\eta$ раз, мг/дм3;
<a id="p100499"></a>Xср. - результат измерений - среднеарифметическое значение результатов параллельных контрольных измерений массовой концентрации кремния в исходной анализируемой пробе воды, мг/дм3;
<a id="p100500"></a>Cд - массовая концентрация добавки, мг/дм3.
<a id="p100501"></a>Норматив контроля Кn, рассчитывают по формуле (17):

<a id="p100502"></a> $\text{К}_{n} = \sqrt{\Delta_{\text{л}X_{\text{с}}\prime\prime_{\text{р}}}^{2} + (\eta - 1)^{2} \cdot \Delta_{\text{л}X\prime_{\text{ср}}}^{2} + \Delta_{\text{л}X_{\text{ср}}}^{2}}$ , (17)

<a id="p100503"></a>где $\Delta_{\text{л},X\prime_{\text{с}}\prime_{\text{р}}}$ - значение абсолютной погрешности, соответствующее массовой концентрации кремния в разбавленной пробе с добавкой, мг/дм3;
<a id="p100504"></a> $\Delta_{\text{л}X\prime_{\text{ср}}}$ - значение абсолютной погрешности, соответствующее массовой концентрации кремния в разбавленной пробе, мг/дм3;
<a id="p100505"></a> $\Delta_{\text{л}X\text{ср}}$ - значение абсолютной погрешности, соответствующее массовой концентрации кремния в исходной пробе, мг/дм3.
<a id="p100506"></a>Значения характеристик абсолютной погрешности результатов измерений рассчитывают по [формуле (10)](#p100459).
<a id="p100507"></a>Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию (18):

<a id="p100508"></a>|Кк| <= Кn, (18)

<a id="p100509"></a>процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100510"></a>При невыполнении [условия (18)](#p100508) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении [условия (18)](#p100508) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100511"></a>15.4 Алгоритм оперативного контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок.
<a id="p100512"></a>Оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результатов отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля Кn.
<a id="p100513"></a>Результат контрольной процедуры Кк, мг/дм3 рассчитывают по формуле (19):

<a id="p100514"></a> $\text{К}_{\text{к}} = X\prime_{\text{с}}\prime\prime_{\text{р}.} - X_{\text{ср}.} - \text{С}_{\text{д}}$ , (19)

<a id="p100515"></a>где $X\prime_{\text{с}}\prime\prime_{\text{р}.}$ - среднее арифметическое результатов контрольных параллельных измерений массовой концентрации кремния в анализируемой пробе воды с известной добавкой, мг/дм3;
<a id="p100516"></a>Xср. - результат измерений - среднеарифметическое значение результатов параллельных контрольных измерений массовой концентрации кремния в исходной анализируемой пробе воды, мг/дм3;
<a id="p100517"></a>Cд - массовая концентрация добавки, мг/дм3.
<a id="p100518"></a>Норматив контроля погрешности Кn, рассчитывают по формуле (20):

<a id="p100519"></a> $\text{К}_{n} = \sqrt{\Delta_{\text{л}X_{\text{с}}\prime\prime\prime_{\text{р}}}^{2} + \Delta_{\text{л}X_{\text{ср}}}^{2}}$ , (20)

<a id="p100520"></a>где $\Delta_{\text{л}X\prime_{\text{с}}\prime\prime_{\text{р}}}$ - значение абсолютной погрешности, соответствующее массовой концентрации кремния в пробе с известной добавкой, мг/дм3;
<a id="p100521"></a> $\Delta_{\text{л}X\text{ср}}$ - значение абсолютной погрешности, соответствующее массовой концентрации кремния в исходной пробе, мг/дм3.
<a id="p100522"></a>Значения характеристик абсолютной погрешности результатов измерений рассчитывают по [формуле (10)](#p100459).
<a id="p100523"></a>Если результат контрольной процедуры удовлетворяет [условию (18)](#p100508), процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100524"></a>При невыполнении [условия (18)](#p100508) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении [условия (18)](#p100508) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

#### <a id="p100525"></a>15.5 Алгоритм оперативного контроля внутрилабораторной прецизионности при проведении контрольной процедуры

<a id="p100526"></a>Контроль внутрилабораторной прецизионности осуществляют для результатов измерений, полученных в соответствии с методикой в условиях внутрилабораторной прецизионности (разные исполнители, и (или) разное время, и (или) разные наборы средств измерений и т.д.). В качестве образцов для контроля используют анализируемые пробы воды: отобранную пробу воды делят на две части и выполняют измерения в условиях внутрилабораторной прецизионности.
<a id="p100527"></a>Результат контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении следующего условия (21):

<a id="p100528"></a>|Xср.1 - Xср.2| <= Rл, (21)

<a id="p100529"></a>где Xср1 и Xср2 - результаты измерений массовой концентрации кремния в образцах для контроля, полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности, мг/дм3;
<a id="p100530"></a>Rл - абсолютное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в одной лаборатории в условиях внутрилабораторной прецизионности, мг/дм3.
<a id="p100531"></a>Абсолютное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в одной лаборатории в условиях внутрилабораторной прецизионности (Rл, мг/дм3) рассчитывают по формуле (22):

<a id="p100532"></a> $R_{\text{л}} = 2,77 \cdot \sigma_{R\text{л}} \cdot X_{\text{ср}.} \cdot 0,01$ , (22)

<a id="p100533"></a>где 2,77 - коэффициент, зависящий от числа контрольных определений (n = 2) и доверительной вероятности P = 0,95;
<a id="p100534"></a>Xср - среднее арифметическое значение контрольных результатов измерений массовой концентрации кремния в образцах для контроля (Xср1 и Xср2), мг/дм3;
<a id="p100535"></a> $\sigma_{R\text{л}}$ - показатель внутрилабораторной прецизионности [(п. 2.2)](#p100018), %;
<a id="p100536"></a>0,01 - коэффициент пересчета Rл на мг/дм3.
<a id="p100537"></a>При выполнении [условия (21)](#p100528) говорят об удовлетворительной внутрилабораторной прецизионности результатов измерений.
<a id="p100538"></a>При превышении предела внутрилабораторной прецизионности анализ повторяют. При повторном превышении указанного предела выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.






## <a id="p100539"></a>БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ


1. <a id="p100540"></a>Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".
2. <a id="p100541"></a>СанПиН 1.2.3685-21 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания".
3. <a id="p100542"></a>ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".
4. <a id="p100543"></a>ГОСТ 12.1.019-2017 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
5. <a id="p100544"></a>[ГОСТ 17.1.5.04-81](https://bukva.ai/docs/gost-17-1-5-04-81) "Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия".
6. <a id="p100545"></a>ГОСТ 83-79 "Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия".
7. <a id="p100546"></a>[ГОСТ 177-88](https://bukva.ai/docs/gost-177-88) "Водорода перекись. Технические условия".
8. <a id="p100547"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".
9. <a id="p100548"></a>ГОСТ 3118-77 "Реактивы. Кислота соляная. Технические условия".
10. <a id="p100549"></a>ГОСТ 3777-76 "Реактивы. Барий азотнокислый. Технические условия".
11. <a id="p100550"></a>[ГОСТ 4221-76](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) "Калий углекислый. Технические условия".
12. <a id="p100551"></a>ГОСТ 4328-77 "Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия".
13. <a id="p100552"></a>ГОСТ 4461-77 "Реактивы. Кислота азотная. Технические условия".
14. <a id="p100553"></a>[ГОСТ 6563-2016](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-6563-2016) "Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия".
15. <a id="p100554"></a>[ГОСТ 7172-76](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-134-gosstandart-sssr) "Реактивы. Калий пиросернокислый".
16. <a id="p100555"></a>[ГОСТ 9428-73](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-9428-73) "Реактивы. Кремний (IV) оксид. Технические условия".
17. <a id="p100556"></a>[ГОСТ 11088-75](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-11088-75-gosstandart-sssr-2) "Реактивы. Магний нитрат 6-водный. Технические условия".
18. <a id="p100557"></a>ГОСТ 12026-76 "Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия".
19. <a id="p100558"></a>ГОСТ 13867-68 "Продукты химические. Обозначение чистоты".
20. <a id="p100559"></a>[ГОСТ 18289-78](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-18289-78) "Реактивы. Натрий вольфрамовокислый 2-водный. Технические условия".
21. <a id="p100560"></a>ГОСТ 25336-82 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".
22. <a id="p100561"></a>ГОСТ 27384-2002 "Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств".
23. <a id="p100562"></a>[ГОСТ 29169-91](https://bukva.ai/docs/gost-29169-91) "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой".
24. <a id="p100563"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".
25. <a id="p100564"></a>ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
26. <a id="p100565"></a>[ГОСТ Р 58144-2018](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-r-58144-2018) "Вода дистиллированная. Технические условия".
27. <a id="p100566"></a>[ГОСТ Р 59024-2020](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-59024-2020) "Вода. Общие требования к отбору проб".
28. <a id="p100567"></a>[ГОСТ Р 70282-2022](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-70282-2022) "Охрана окружающей среды. Поверхностные и подземные воды. Общие требования к отбору проб льда и атмосферных осадков".
29. <a id="p100568"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".
30. <a id="p100569"></a>[ГОСТ ISO 7886-1-2011](https://bukva.ai/docs/gost-iso-7886-1-2011) "Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".
31. <a id="p100570"></a>ТУ 2114-004-37925891-2012 "Аргон газообразный высокой чистоты. Технические условия".
32. <a id="p100571"></a>ТУ 25-2021.010-89 "Термометры технические стеклянные ТТ, ТТМ. Технические условия".
33. <a id="p100572"></a>ТУ 2642-001-33813273-97 "Стандарт-титры (фиксаналы; нормадозы)".



<a id="p100573"></a>

---