МУК 4.1.027-14. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой доли 1,1-диметилгидразина в пробах растений фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля
(утв. и введены в действие ФМБА России 03.04.2014)
Примечание
Документ введен в действие с 03.04.2014. Взамен МУК 4.1.006-09.
Утверждаю Заместитель руководителя Федерального медико-биологического агентства Главный государственный санитарный врач по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям В. В. Романов 3 апреля 2014 года
Дата введения — с момента утверждения
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ 1,1-ДИМЕТИЛГИДРАЗИНА В ПРОБАХ РАСТЕНИЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.1.027-14
ПРЕДИСЛОВИЕ
1 Разработаны Федеральным государственным бюджетным учреждением Государственный научный центр Российской Федерации — «Федеральный медицинский биофизический центр имени А.И. Бурназяна» Федерального медико-биологического агентства (ФГБУ ГНЦ ФМБЦ им. А.И. Бурназяна) (Л.П. Болтромеюк, Т.В. Рябова).
2 Методика аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 и ГОСТ Р ИСО 5725-2002 Федеральным государственным унитарным предприятием «Уральский научно-исследовательский институт метрологии» (ФГУП «УНИИМ») Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии и выдано Свидетельство № 222.0292/01.00258/2013
3 Рекомендованы к утверждению подкомиссией по специальному нормированию Федерального медико-биологического агентства (протокол от «03» 2014 г. № 04/2014)
4 Утверждены и введены в действие заместителем руководителя Федерального медико-биологического агентства России, Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям «03» апреля 2014 г.
5 Введены взамен МУК 4.1.006-09 «Методика выполнения измерений массовой доли 1,1-диметилгидразина в пробах растений фотометрическим методом».
Федеральный закон Российской Федерации от 30 марта 1999 г. № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения»
«Санитарно-эпидемиологические требования — обязательные требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания, условий деятельности юридических лиц и граждан, в том числе индивидуальных предпринимателей, используемых ими территорий, зданий, строений, сооружений, помещений, оборудования, транспортных средств, несоблюдение которых создает угрозу жизни или здоровью человека, угрозу возникновения и распространения заболеваний и которые устанавливаются государственными санитарно-эпидемиологическими правилами и гигиеническими нормативами (далее — санитарные правила), а в отношении безопасности продукции и связанных с требованиями к продукции процессов ее производства, хранения, перевозки, реализации, эксплуатации, применения (использования) и утилизации, которые устанавливаются документами, принятыми в соответствии с международными договорами Российской Федерации, и техническими регламентами» (статья 1).
«Соблюдение санитарных правил является обязательным для граждан, индивидуальных предпринимателей и юридических лиц» (статья 39).
«За нарушение санитарного законодательства устанавливается дисциплинарная, административная и уголовная ответственность в соответствии с законодательством Российской Федерации» (статья 55).
1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
1.1 Настоящие методические указания по методам контроля устанавливают фотометрическую методику измерений массовой доли 1,1-диметилгидразина в пробах растений в диапазоне (0,2 — 10,0) мг/кг воздушно-сухой пробы. Минимальное содержание 1,1-диметилгидразина в пробе — 1,0 мкг.
1.2 Методические указания по методам контроля предназначены для аккредитованных испытательных лабораторий (центров), проводящих исследования по определению содержания 1,1-диметилгидразина в пробах растений.
2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
В настоящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:
Федеральный закон от 26 июня 2008 г. № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений»
ГОСТ 8.207-76 ГСИ. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений
ГОСТ 8.315-97 ГСИ Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения
ГОСТ 8.417-2002 ГСИ. Единицы величин
ГОСТ Р 8.563-2009 ГСИ. Методики (методы) измерений
ГОСТ 12.0.003-74 ССБТ. Опасные и вредные производственные факторы
ГОСТ 12.0.004-90 ССБТ. Организация обучения безопасности труда
ГОСТ 12.1.004-91 ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.007-86 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.010-76 ССБТ. Взрывобезопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.019-2009 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ Р 12.4.007-74 Респираторы фильтрующие противогазовые РПР-67. Технические условия
ГОСТ 12.4.021-75 ССБТ. Системы вентиляционные. Общие требования
ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 4233-77 Натрий хлористый. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ Р ИСО 5725 (1 — 6)-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетенции испытательных и калибровочных лабораторий
ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия
ГОСТ В 17803-72 Горючее несимметричный диметилгидразин. Технические условия
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия
ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия
ГОСТ 24363-80 Калия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы основные, параметры и размеры
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
Примечание - При пользовании настоящей методикой целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящей методикой следует руководствоваться заменяющим (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 ТЕРМИНЫ, ОПРЕДЕЛЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ
В настоящих методических указаниях применяют следующие термины с соответствующими определениями:
- методика (метод) измерений: Совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности /Федеральный закон от 26 июня 2008 г. № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений»/
- результат измерений: Значение характеристики, полученное выполнением регламентированного метода измерений /ГОСТ Р ИСО 5725-1/
- аттестация методик (методов) измерений: Исследование и подтверждение соответствия методик (методов) измерений установленным метрологическим требованиям к измерениям /Федеральный закон от 26 июня 2008 г. № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений»/
- методические указания по методам контроля (МУК): Документ, содержащий обязательные для исполнения требования к методам контроля и методикам качественного и количественного определения химических, биологических и физических факторов среды обитания человека, оказывающих или которые могут оказать опасное и вредное влияние на здоровье населения /Р 1.1.002, Р 1.1.003/ [1, 2]
- показатель точности измерений: Установленная характеристика точности любого результата измерения, полученного при соблюдении требований и правил данной методики измерений /ГОСТ Р 8.563/
- аттестованная смесь веществ (аттестованная смесь); АС: Смесь двух и более веществ (материалов), приготовленная по документированной методике, с установленными в результате аттестации по расчетно-экспериментальной процедуре приготовления значениями величин, характеризующих состав смеси /РМГ 60/ [3]
- метрологические характеристики АС: Характеристики, предназначенные для определения результатов измерений, выполняемых с применением АС, а также для оценивания погрешностей этих результатов /РМГ 60/ [3]
- аттестуемая характеристика АС: Величина, характеризующая содержание определенного компонента вещества (материала) АС, значение которой подлежит установлению при аттестации АС /РМГ 60/ [3]
- аттестованное значение АС: Значение аттестуемой характеристики АС, установленное при аттестации АС /РМГ 60/ [3]
- погрешность аттестованного значения АС (погрешность АС): Отклонение аттестованного значения АС от истинного значения аттестуемой характеристики экземпляра
- метрологические характеристики АС: Характеристики, предназначенные для определения результатов измерений, выполняемых с применением АС, а также для оценивания погрешностей этих результатов /РМГ 60/ [3]
4 ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ
4.1 Физико-химические и токсические свойства
1,1-диметилгидразина [4]
Химическое название по IUPAC — 1,1-диметилгидразин; торговое название — гептил.
| Структурная формула |  |
|---|
Регистрационный номер по CAS 57-14-7
1,1-диметилгидразин — бесцветная или бледно-желтого цвета жидкость с резким специфическим запахом, характерным для органических аминов. Обладает относительно высокой летучестью и испаряемостью, о чем свидетельствует низкая температура кипения 63 °C при 760 мм рт. ст. и высокое давление насыщенных паров (при t = 20 °C, 122,4 мм рт. ст.) С повышением температуры летучесть вещества значительно увеличивается. Плотность 1,1-диметилгидразина при 20 °C — 0,787 — 0,795 г/см3, t замерзания — 57,2 °C, t вспышки 15 °C, t самовоспламенения 248,9 °C. Растворяется в воде, спиртах, углеводородах, аминах, эфирах, в водных растворах кислот. Водные растворы обладают щелочными свойствами.
По химической природе 1,1-диметилгидразин представляет собой органическое основание с сильно выраженными восстановительными свойствами, легко окисляется как кислородом воздуха и растворенным кислородом в воде, так и другими окислителями — оксидами азота, хлора, озоном и др. Особенно интенсивно 1,1-диметилгидразин реагирует с 98% азотной кислотой и окислами азота. Это реакция положена в основу применения обоих компонентов в качестве ракетного топлива.
При окислении 1,1-диметилгидразина, в зависимости от условий (температура, продолжительность окисления, наличие каталитически активных веществ), образуются новые химические соединения: нитрозодиметиламин, тетраметилтетразен, формальдегид, диметиламин, метилендиметилгидразин и другие продукты окисления, многие из которых до настоящего времени не идентифицированы. В почве разлагается, в основном, до тетраметилтетразена, нитрозодиметиламина, диметиламина, формальдегида, нитратов, нитритов.
При взаимодействии с кислотами 1,1-диметилгидразин образует соли. В водной среде вступает в реакцию с кетонами и различными ароматическими альдегидами, образуя соответствующие гидразоны, малорастворимые в воде и хорошо экстрагируемые неполярными растворителями. Эта реакция положена в основу большинства фотоколориметрических, спектрофотометрических, газохроматографических методик определения 1,1-диметилгидразина в различных средах.
1,1-диметилгидразин относится к I классу опасности (чрезвычайно опасное вещество в плане развития острых смертельных отравлений при комнатной температуре и нормальном атмосферном давлении). Оказывает токсическое действие при любых путях поступления в организм — через органы дыхания, желудочно-кишечный тракт, кожу.
При острых отравлениях 1,1-диметилгидразином на первый план выступают симптомы поражения центральной нервной системы и в меньшей степени — печени. При хроническом отравлении преобладают признаки поражения печени, а также других систем (центральной нервной, сердечно-сосудистой, выделительной, кроветворной). Попав в организм 1,1-диметилгидразин через 20 — 60 минут определяется в крови. По органам распределяется, практически, равномерно. Наибольшее содержание его определяется в почках, печени и селезенке. Выделение 1,1-диметилгидразина из организма происходит как через органы дыхания с выдыхаемым воздухом, так и через почки с мочой. По данным разных авторов в первые сутки с мочой выделяются от 13 до 50% 1,1-диметилгидразина в неизмененном виде.
Помимо общетоксического действия 1,1-диметилгидразин обладает отдаленными эффектами: возникновение опухолей (канцерогенный); нарушение репродуктивной функции организма в результате изменения половых клеток (гонадатоксический), влияние на плод и потомство (эмбриотоксический).
4.2 Метод измерений
Метод измерения основан на экстракции 1,1-диметилгидразина из растений раствором соляной кислоты, отделении от мешающих примесей отгонкой из щелочной среды с парами воды, взаимодействии с п-нитробензальдегидом и фотометрии окрашенных в лимонно-желтый цвет растворов образующихся гидразонов на фотометре КФК-3.
4.3 Требования к показателям точности измерений
Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.
Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности и воспроизводимости
Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.
5 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:
5.1 Средства измерений
| Наименование средства измерения | Наименование измеряемой величины | Погрешность |
| Фотометр фотоэлектрический КФК-3, ТУ 3-3.2164-89 [[5]](#p100449) | оптическая плотность | 3% |
| Весы лабораторные ВЛР-200, 2-го класса, ГОСТ Р 53228-2008, с наибольшим пределом взвешивания 200 г | миллиграмм | 0,75 |
| Весы электронные Scout SC2020, «OHAUS», 4-го класса, с наибольшим пределом взвешивания 220 г | грамм | 0,01 |
| Пипетки мерные, ГОСТ 29227-91 | кубический сантиметр | |
| 2-1-2-1 | +/- 0,01 | |
| 2-1-2-5 | +/- 0,05 | |
| 2-1-2-10 | +/- 0,05 | |
| Колбы мерные, ГОСТ 1770-74 | кубический сантиметр | |
| 2-50-2 | +/- 0,1 | |
| 2-100-2 | +/- 0,2 | |
| 2-200-2 | +/- 0,4 | |
| Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-74 | кубический сантиметр | |
| 1-25 или | +/- 0,3 | |
| 3-25 | +/- 0,3 | |
| Стаканы мерные, ГОСТ 25336-82 | кубический сантиметр | |
| В-1-50 ХС | +/- 1,0 | |
| В-1-500 ХС | +/- 2,0 |
5.2 Вспомогательные устройства и материалы
| Прибор для отгонки проб, состоящий из следующих деталей: | Рисунок 1 |
|---|---|
| - колба круглодонная тип ККШ вместимостью 250 или 500 см3, 29/32 ТС с дефлегматором 14/23 | ГОСТ 25336-82 |
| - холодильник типа ХШ 200 14/23 | ГОСТ 25336-82 |
| - цилиндр мерный (приемник) 1-25, 3-25 | ГОСТ 1770-74 |
| или мерный стакан вместимостью 50 см3 | ГОСТ 25336-82 |
| Плитка электрическая бытовая | ГОСТ 14919-83 |
| Баня водяная с электроподогревом | ТУ 64-12850-80 [7] |
| Пробирки вместимостью 15, 20 см3 | ГОСТ 1770-74 |
| Воронки лабораторные | ГОСТ 25336-82 |
| Воронки делительные вместимостью 100 — 150 см3 | ГОСТ 25336-82 |
| Штатив для пробирок П-10, П-20, П-40 | ТУ У 25-14307481-046:2008 [8] |
| Бумага индикаторная универсальная | ТУ 6-09-1181-89 [9] |
| Штатив лабораторный ШЛ-02 | ТУ У 33.14310460-107-2001 [10] |
| Дистиллятор ДЭ-40 | ТУ 9452-002-22213860-00 [11] |
| Колбы конические КН-1-500 29/32 | ГОСТ 25336-82 |
| Стакан лабораторный термостойкий вместимостью 500, 1000 см3 | ГОСТ 25336-82 |
| Эксикатор диаметром 250 мм | ГОСТ 25336-82 |
| Фильтры беззольные «белая» или «красная лента» | ТУ 2642-001-13927158-2003 [12] |
| Линейка чертежная | ГОСТ 17435-72 |
5.3 Реактивы
| Вода дистиллированная | ГОСТ 6709-72 |
|---|---|
| 1,1-Диметилгидразин, плотность при 20 °C 0,792 г/см3, массовая доля основного вещества 99,4%, погрешность 0,6% | ГОСТ В 17803-72 |
| Спирт этиловый, ректификат | ГОСТ 18300-87 |
| п-Нитробензальдегид, ч.д.а | ТУ 6-09-260-85 [13] |
| Натрия гидроксид, х.ч | ГОСТ 4328-77 |
| Калия гидроксид, х.ч | ГОСТ 24363-80 |
| Уксусная кислота, ледяная, х.ч. | ГОСТ 61-75 |
| Хлороформ, ч.д.а или х.ч | ГОСТ 20015-88 |
| Соляная кислота, х.ч | ГОСТ 3118-77 |
| Натрий хлористый, х.ч | ГОСТ 4233-77 |
Примечание: Допускается применение иных средств измерений, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной методики. Средства измерения должны быть поверены в установленные сроки.
6 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
При выполнении измерений концентраций 1,1-диметилгидразина соблюдают следующие требования:
К работе допускаются лица, сдавшие экзамен по технике безопасности согласно ГОСТ 12.0.004.
Работы по подготовке и проведения измерений проводятся в соответствии с требованиями безопасности при работе в химической лаборатории — ГОСТ 12.0.003, с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021 и ГОСТ 12.4.007, при эксплуатации электрооборудования — ГОСТ Р 12.1.019.
В помещениях для производства работ должны выполняться общие требования пожаро- и взрывоопасности, установленные ГОСТ 12.1.010 и ГОСТ 12.1.004.
Все работы с 1,1-диметилгидразином проводят в вытяжном шкафу при включенной вентиляции в защитных очках и резиновых перчатках.
В комнате в период работы не должно быть источников открытого пламени, включенных электроприборов с открытой спиралью.
Около работающего должны находиться:
- противогаз;
- средства тушения: песок, асбестовое одеяло, совок, огнетушитель любой марки;
- средства дегазации: силикагель, 10% раствор хлорного железа или хлорная известь.
На рабочем месте допускается хранение 1,1-диметилгидразина в количестве, не превышающем 10 см3, в таре из темного стекла с притертой пробкой.
Исходное вещество, а также все растворы отбирают пипетками с помощью резиновой груши.
Посуду после работы дегазируют 10% раствором хлорного железа. Отработанные растворы собирают в специальную емкость, разбавляют водой и сливают в канализацию.
При случайных проливах 1,1-диметилгидразин засыпают песком, который затем отправляют на выжигание.
При проливах рабочих растворов место пролива дегазируют 10% раствором хлорного железа или хлорной извести.
Все работы по дегазации проводят в противогазе и резиновых перчатках.
При попадании 1,1-диметилгидразина или его растворов на кожу его сразу обильно смывают водой, затем водой с мылом; при попадании в глаза следует немедленно сильно промыть водой и отправить пострадавшего в медпункт.
Все образующиеся продукты в результате выполнения работ по данной методике утилизируют согласно внутренней инструкции лаборатории по технике безопасности и охраны окружающей среды.
7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ЛИЦ, ВЫПОЛНЯЮЩИХ ИЗМЕРЕНИЯ
К выполнению измерений и обработке их результатов могут быть допущены лица, имеющие квалификацию не ниже лаборанта — химика со средним специальным образованием, знакомые с действующими правилами и техникой безопасности работы с 1,1-диметилгидразином.
8 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений соблюдаются следующие условия:
| Температура окружающего воздуха, °C | +15...+30 |
|---|---|
| Атмосферное давление, мм рт. ст. | 630 — 800 |
| Относительная влажность воздуха, % | 30 — 85 |
| Напряжение в сети, В | 220 +/- 20 |
9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению измерений проводятся следующие работы:
9.1 Подготовка фотометра к работе
Подготовка фотометра к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
9.2 Подготовка дистиллированной воды
Дистиллированную воду кипятят на электроплитке в течение 1,5 — 2 часов для освобождения от аммиака, углекислоты и других летучих примесей. Сняв колбу с плитки, сразу закрывают ее пробкой.
9.3 Приготовление растворов
9.3.1 Приготовление 0,6% спиртового раствора
п-нитробензальдегида
Взвешивают на аналитических весах 0,6 г п-нитробензальдегида, вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 50 — 60 см3 этилового спирта до полного растворения. После охлаждения до комнатной температуры объем доводят до метки этиловым спиртом. Раствор устойчив, при хранении в холодильнике и в склянке из темного стекла в течение 2-х месяцев.
9.3.2 Приготовление раствора гидроксида калия
с концентрацией 1 моль/дм3.
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 50 — 60 см3 дистиллированной воды, растворяют 5,6 г гидроксида калия и доводят объем до метки водой. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде. Срок хранения — 2 месяца.
9.3.3 Приготовление 40% раствора гидроксида натрия
В стакан из термостойкого стекла помещают 250 — 300 см3 дистиллированной воды и медленно, перемешивая стеклянной палочкой, добавляют 200 г гидроксида натрия. После полного растворения добавляют воды до 500 см3. Приготовленный раствор хранят в полиэтиленовом сосуде. Срок хранения — 3 месяца.
9.3.4 Приготовление 0,86% раствора соляной кислоты
В мерную колбу на 1000 см3 помещают 700 — 850 см3 дистиллированной воды, приливают 8,6 см3 концентрированной соляной кислоты, перемешивают, доводят объем до метки водой. Срок хранения не ограничен.
9.3.5 Приготовление 40% раствора уксусной кислоты
В мерную колбу вместимостью 250 см3 помещают ~ 100 — 150 см3 дистиллированной воды, добавляют 100 см3 ледяной уксусной кислоты, перемешивают, доводят объем до метки водой. Срок хранения раствора при комнатной температуре — 6 месяцев.
9.3.7 Подготовка натрия хлористого
Натрий хлористый нагревают более двух часов в термостате при температуре 150 — 160 °C. Охлаждают в эксикаторе над хлористым кальцием. Хранят в склянке с притертой пробкой.
9.3.6 Приготовление аттестованных растворов
1,1-диметилгидразина для построения градуировочного графика
9.3.6.1 Приготовление исходного аттестованного раствора
В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 15 см3 воды, взвешивают на аналитических весах, добавляют 0,5 см3 1,1-диметилгидразина и вновь взвешивают. Доводят объем до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают и рассчитывают массу навески 1,1-диметилгидразина по формуле:
где: P1 — вес колбы с водой, мг;
P2 — вес колбы с водой и 1,1-диметилгидразином, мг.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном растворе рассчитывают по формуле:
a_{u} = \frac{\mu \cdot m}{100\% \cdot V} , мг/см3, (2)
где: \mu — массовая доля 1,1-диметилгидразина в продукте, %; \mu = 99,4% ;
m — масса навески 1,1-диметилгидразина, взятой для приготовления исходного раствора, мг;
V — объем приготовленного исходного раствора, см3.
9.3.6.2 Приготовление основного аттестованного раствора
с массовой концентрацией 1,0 мг/см3
Рассчитывают количество см3 исходного раствора, необходимое для приготовления 100 см3 основного раствора с массовой концентрацией 1,0 мг/см3.
Пипеткой отбирают рассчитанное количество см3 исходного аттестованного раствора и помещают в колбу вместимостью 50 см3. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают содержимое колбы.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе рассчитывают по формуле:
a_{0} = a_{u} \frac{V_{1}}{V_{2}} , мг/см3, (3)
где: aи — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном растворе, мг/см3;
V1 — объем исходного раствора, отобранного для приготовления основного раствора, см3;
V2 — объем приготовленного основного раствора, см3; V2 = 50 см3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе составляет 1,0 мг/см3.
9.3.6.3 Приготовление рабочего аттестованного раствора № 1
Пипеткой отбирают 10 см3 основного аттестованного раствора и помещают в колбу вместимостью 100 см3. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают содержимое колбы.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1 рассчитывают по формуле:
a_{1} = a_{0} \frac{V_{3}}{V_{4}} , мг/см3, (4)
где: a0 — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе, мг/см3; a0 = 1,0 мг/см3;
V3 — объем основного раствора, отобранного для приготовления рабочего раствора № 1, см3; V3 = 10 см3;
V4 — объем приготовленного рабочего раствора № 1, см3; V4 = 100 см3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1 составляет 0,1 мг/см3 или 100,0 мкг/см3.
9.3.6.4 Приготовление рабочего аттестованного раствора № 2
Пипеткой отбирают 10 см3 рабочего аттестованного раствора № 1 и помещают в колбу вместимостью 100 см3. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают содержимое колбы.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 2 рассчитывают по формуле:
a_{2} = a_{1} \frac{V_{5}}{V_{6}} , мкг/см3, (5)
где: a1 — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1, мкг/см3; a1 = 100,0 мкг/см3;
V5 — объем рабочего раствора № 1, отобранного для приготовления рабочего раствора № 2, см3; V5 = 10 см3;
V6 — объем приготовленного рабочего раствора № 2, см3; V6 = 100 см3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 2 составляет 10,0 мкг/см3.
Исходный аттестованный раствор 1,1-диметилгидразина устойчив в течение одного месяца, основной — в течение 10 дней при хранении в склянке из темного стекла с притертой пробкой, в холодильнике.
Рабочие аттестованные растворы готовятся перед употреблением. Растворы устойчивы в течение рабочего дня.
1. Формулы расчета аттестованных значений и характеристик погрешности аттестованных значений массовых концентраций 1,1-диметилгидразина в растворах, проводимого по процедуре приготовления в соответствии с РМГ 60 [3], приведены в Приложении.
2. Массовую концентрацию 1,1-диметилгидразина в продукте (\mu) при необходимости можно определять титрованием исходного продукта йодноватокислым калием в соответствии с МУК 4.1.005-09 «Методика выполнения измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном продукте титриметрическим методом».
10 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ
Растения отбираются в тех же местах и точках, что и почва, отбор которой осуществляется в соответствии с ГОСТ 17.4.3.01-83 и ГОСТ 17.4.4.02-84. Для получения достоверных результатов в каждом месте отбирают не менее 3 объединенных проб растений. При этом объединенную пробу растений так же, как и пробу почвы, составляют из 5-ти точечных, отобранных методом «конверта» с площади 1 x 1 и 5 x 5 м (в зависимости от размера пробной площадки). Для химического анализа берется наземная часть растений (стебли, листья), лучше отбирать один и тот же вид растений (предпочтительней злаковые). Общая масса свежеотобранного образца должна быть не менее 200 — 250 г. Каждую пробу упаковывают в бумагу или матерчатый мешочек, маркируют. Срок хранения свежеотобранной пробы не более трех суток. При более длительном хранении пробу необходимо промыть дистиллированной водой, промокнуть фильтровальной бумагой и разложить (лучше сразу же в день отбора) на чистом листе бумаги и высушить при комнатной температуре до воздушно-сухого состояния, а затем упаковать в бумагу или матерчатый мешочек. Срок хранения такой пробы — 1 месяц.
11 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
11.1 Подготовка растений к анализу
Свежеотобранную пробу растений промывают дистиллированной водой, тщательно промокают листами фильтровальной бумаги и мелко измельчают (можно ножницами). Измельченную пробу перемешивают и взвешивают две навески по 5 г. Одну из навесок оставляют на воздухе при комнатной температуре для определения воздушно-сухой массы. (Pс), другую (Pв) — анализируют на содержание 1,1-диметилгидразина.
11.2 Анализ проб
Навеску растений 5 г (Pв, п. 11.1) помещают в колбу перегонного аппарата (рис.), заливают 50 см3 раствора соляной кислоты (п. 9.3.4) и выдерживают в течение 15 минут, периодически перемешивая. Затем в колбу добавляют 10 см3 гидроксида натрия (п. 9.3.3), подсоединяют к холодильнику и отгоняют 50 см3 пробы в мерный цилиндр или мерный стакан вместимостью 50 см3 с 5 см3 уксусной кислоты (п. 9.3.5) На мерном стакане предварительно ставят метку, соответствующую общему объему отгона в 55 см3.
1 Колба перегонная вместимостью 250 или 500 см3
Температура в колбе не должна превышать 140 °C. При увеличении температуры необходимо открыть пробку перегонной колбы и выключить плитку. После снижения температуры до 100 — 120 °C отгон пробы продолжают. Отгон переносят в колбу вместимостью 200 — 250 см3, добавляют 1 см3 гидроксида калия (п. 9.3.2), 5 см3 спиртового раствора п-нитробензальдегида (п. 9.3.1), закрывают колбу пробкой и нагревают содержимое на водяной бане при температуре 75 °C в течение 15 минут. После охлаждения до комнатной температуры в колбу добавляют 10 см3 хлороформа, интенсивно встряхивают в течение 2 минут и все переливают в делительную воронку. После расслоения нижний хлороформенный слой сливают в сухую пробирку. При недостаточно тщательном разделении слоев отмечается незначительная муть, мешающая фотометрированию. В этом случае пробирки необходимо опустить на несколько секунд в теплую воду или добавить на кончике скальпеля хлористый натрий (п. 9.3.7).
Оптическую плотность анализируемой пробы измеряют на фотометре КФК-3 в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм при длине волны 400 нм относительно одновременно приготовленной контрольной пробы. Если оптическая плотность превышает 0,5, переливают анализируемую и контрольную пробы в кюветы с толщиной поглощающего слоя 1 мм и повторяют измерение.
Для приготовления контрольной пробы 5 г воздушно-сухой пробы растений, не содержащих 1,1-диметилгидразин (п. 11.3), помещают в колбу перегонного аппарата, добавляют 50 см3 соляной кислоты (п. 9.3.4) и дальнейшую подготовку проводят в тех же условиях, как описано выше.
11.3 Подготовка растений для построения градуировочного
графика.
Растения для построения градуировочного графика и, в особенности, для приготовления контрольной пробы желательно подбирать по виду, близкому к анализируемым пробам. При этом растения отбирают в контрольном районе (не загрязненном 1,1-диметилгидразином), в количестве не менее 2 кг. Растения промывают дистиллированной водой, тщательно промокают фильтровальной бумагой и сушат в чистом, хорошо проветриваемом помещении на чистом листе фильтровальной бумаги или фанерном листе до постоянного веса. Высушенные растения хранят завернутыми в бумагу или в матерчатом мешке. Срок хранения неограничен.
11.4 Построение градуировочного графика
Градуировочный график, выражающий зависимость оптической плотности раствора от массовой концентрации 1,1-диметилгидразина, устанавливают по шести растворам для градуировки.
Для построения градуировочного графика в ряд перегонных колб вносят по 5 г воздушно-сухих контрольных проб растений, не содержащих 1,1-диметилгидразин (п. 11.3), аттестованный рабочий раствор 1,1-диметилгидразина (п. 9.3.6.4) и соляную кислоту (п. 9.3.4) в количествах в соответствии с таблицей 2, выдерживают 15 минут и дальнейший анализ проводят так же, как при анализе проб (п. 11.2). Оптическую плотность градуировочных растворов измеряют на фотометре в кюветах 20 или 10 мм при \lambda = 400\text{нм} относительно одновременно приготовленной контрольной пробы (п. 11.2).
Алгоритм приготовления градуировочных растворов 1,1-диметилгидразина для построения градуировочного графика
Необходимо провести не менее 10 измерений каждой из шести концентраций 1,1-диметилгидразина в течение нескольких дней, готовя новые аттестованные растворы. По среднеарифметическим результатам строят градуировочный график. При этом по оси абсцисс откладывают содержание 1,1-диметилгидразина в мг/кг, по оси ординат — оптическую плотность.
11.5 Контроль стабильности градуировочного графика
Контроль стабильности градуировочного графика необходимо проводить перед выполнением анализов каждой партии проб.
Для этого берут не менее трех градуировочных растворов 1,1-диметилгидразина, охватывающих диапазон измерений и анализируют, как описано выше в п. 11.2.
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого выбранного образца следующего условия:
\text{Х } = \text{С } \leq \Delta_{\text{гр}.} = 0,01 \cdot \delta_{\text{гр}.max} \cdot C (6)
где: X — результат измерения содержания 1,1-диметилгидразина в градуировочном растворе, мкг;
C — аттестованное значение содержания 1,1-диметилгидразина в градуировочном растворе, мкг;
\Delta_{\text{гр}} — погрешность установления градуировочной характеристики при использовании методики в лаборатории, мкг.
Значения \Delta_{\text{гр}} устанавливают при построении градуировочного графика. При этом для каждого градуировочного раствора по соответствующим формулам рассчитывают:
\overline{X_{i}} = \frac{\sum_{i = 1}^{n} X_{i}}{n} , (7)
Xi — результат измерения содержания 1,1-диметилгидразина в i-ой пробе градуировочного раствора, мкг;
- среднее квадратическое отклонение результата измерения массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в градуировочном растворе:
S = \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{n} (X_{i} - \overline{X_{i}})^{2}}{n - 1}} , (8)
\Delta\overline{X_{i}} = \frac{S}{\sqrt{n}} \cdot t , (9)
где: t — коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95;
\delta_{\text{гр}} = \frac{\Delta\overline{X_{i}}}{\overline{X_{i}}} \cdot 100% ; (10)
Рассчитывают \delta_{\text{гр}} для всех градуировочных растворов. Выбирают максимальное значение и принимают его за погрешность построения градуировочного графика \delta_{\text{гр}.max} .
12 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1 Обработка результатов измерений при анализе
воздушно-сухих проб растений
Массовую долю 1,1-диметилгидразина в мг/кг в пробе растений (X), взятой на анализ в воздушно-сухом состоянии, находят по градуировочному графику.
12.2 Обработка результатов измерений при анализе
свежеотобранных проб растений
По градуировочному графику находят массовую долю 1,1-диметилгидразина в свежеотобранной пробе растений, взятой на анализ (C), и пересчитывают на воздушно-сухое состояние по формуле:
X = \frac{C \cdot P_{\text{в}}}{P_{\text{с}}} , мг/кг, (11)
где: C — содержание 1,1-диметилгидразина в свежеотобранной пробе растений, найденное по градуировочному графику, мг/кг;
Pв — навеска свежеотобранной пробы растений, взятой на анализ, г;
Pс — вес анализируемой пробы растений, взятой на анализ, в воздушно-сухом состоянии, г.
13 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Результат измерения X в документах, выдаваемых лабораторией, может быть представлен в виде: X \pm \Delta , P = 0,95, где \Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot X (X — массовая концентрация 1,1-диметилгидразина в пробе);
Значения \delta приведены в таблице 1.
Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Значение погрешности должно содержать не более двух значащих цифр. Результаты измерений регистрируются в протоколе испытаний, оформленными в соответствии с ГОСТ ИСО/МЭК 17025, и удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости руководителем организации (предприятия), подпись которого заверяется печатью.
Примечание: Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: \Delta_{\text{л}} = 0,84\Delta с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля качества получаемых результатов измерений.
14 ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ В УСЛОВИЯХ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-2002.
Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при доверительной вероятности P = 0,95
15 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ
15.1 Контроль качества результатов измерений
Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
15.2 Контроль погрешности с использованием метода добавок
Образцами для контроля являются реальные пробы растений. Масса растений должна соответствовать удвоенному количеству, необходимому для проведения анализа по методике. Пробу делят на две равные части, первую из которых анализируют в соответствии с методикой и получают результат исходной рабочей пробы X1, а во вторую часть вносят добавку 1,1-диметилгидразина (C) и также анализируют в соответствии с методикой, получая результат измерений рабочей пробы с добавкой X2. Добавку вносят в колбу прибора для отгонки проб. Результаты измерений получают в одинаковых условиях, т.е. анализ проводится одним аналитиком с использованием одного набора мерной посуды, одних и тех же реактивов, одного прибора и т.д.
В качестве добавки используют аттестованные растворы 1,1-диметилгидразина. Количество раствора (см3) берут с таким расчетом, чтобы концентрация 1,1-диметилгидразина в добавке составила 150% от содержания его в исходной рабочей пробе, а суммарная концентрация с учетом добавки соответствовала диапазону действия методики.
Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры Кк (мг/кг) рассчитывают по формуле:
где: X2 — результат контрольного измерения массовой доли 1,1-диметилгидразина в пробе с известной добавкой, мг/кг;
X1 — результат контрольного измерения массовой доли 1,1-диметилгидразина в рабочей пробе, мг/кг;
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
\text{К } = \sqrt{(\Delta_{\text{лх}_{1}})^{2} + (\Delta_{\text{лх}_{2}})^{2}} , (14)
где: \Delta_{\text{лх}_{1}} , \Delta_{\text{лх}_{2}} — значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой доле 1,1-диметилгидразина в рабочей пробе с добавкой и в рабочей пробе, соответственно, мг/кг;
\Delta_{\text{лх}_{1}} = 0,01 \cdot \delta_{\text{лх}_{1}} \cdot \chi_{1} ,
\Delta_{\text{лх}_{2}} = 0,01 \cdot \delta_{\text{лх}_{2}} \cdot \chi_{2}
\delta_{\text{лх}_{1}} , \delta_{\text{лх}_{2}} — значения характеристик погрешности результатов анализа установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой доле 1,1-диметилгидразина в рабочей пробе с добавкой и в рабочей пробе соответственно, в относительных процентах.
Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным, при выполнении условия:
15.3 Контроль погрешности с использованием образца
для контроля
Если анализ рабочей пробы растений показал отсутствие 1,1-диметилгидразина (на уровне предела обнаружения методики), то, в соответствии с п. 5 РМГ 76-2004, введение в рабочую пробу добавки C, соответствующей диапазону действия методики, позволяет рабочую пробу с введенной добавкой рассматривать в качестве образца для контроля с аттестованным значением C. Образец для контроля анализируют в точном соответствии с прописью методики, получают результат X и сравнивают его с аттестованным значением C. При этом результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
где: \Delta — характеристика погрешности результата анализа, соответствующая аттестованному значению добавки: \Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot C
Значение \delta приведены в таблице 1.
Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:
При невыполнении условий (15) и (18) эксперименты повторяют. При повторном невыполнении условия (15) и (18) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории, согласно ГОСТ ИСО/МЭК 17025.
БИБЛИОГРАФИЯ
[1] Р 1.1.002-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Классификация нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования
[2] Р 1.1.003-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Общие требования к построению, изложению и оформлению нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования
3. РМГ 60-2003 Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке
4. Вредные химические вещества в ракетно-космической отрасли. Справочник. Под общей редакцией проф., д.м.н. В.В. Уйба. Москва, 2011 г.
[5] ТУ 3-3.2164-89 Фотометр фотоэлектрический КФК-3
6. ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные 2-го класса модели ВЛР 200
7. ТУ 64-12850-80 Бани водяные с электроподогревом
8. ТУ У 25.2-14307481-046:2008 Штативы для пробирок П-10, П-20, П-40
9. ТУ 6-09-1181-89 Бумага индикаторная универсальная для определения pH 1 — 10 и 7 — 14. Технические условия
10. ТУ У 33.14310460-107-2001 Штатив лабораторный ШЛ-02
11. ТУ 9452-002-22213860-00 Дистиллятор ДЭ-40
12. ТУ 2642-001-13927158-2003 Фильтры беззольные «белая» или «красная лента»
13. ТУ 6-09-260-85 п-Нитробензальдегид.
РАСЧЕТ МЕТРОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК РАСТВОРОВ 1,1-ДИМЕТИЛГИДРАЗИНА
1 Расчет метрологических характеристик исходного раствора
1.1 Расчет аттестованного значения
Приготовление исходного раствора и формула расчета аттестованного значения массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в растворе описаны в п. 9.3.6.1.
1.2 Расчет характеристики погрешности
Расчет характеристики погрешности аттестованного значения исходного раствора производят по формуле:
\Delta_{u} = a_{u} \sqrt{(\frac{\Delta\mu}{\mu})^{2} + (\frac{\Delta P_{1}}{P_{1}})^{2} + (\frac{\Delta P_{2}}{P_{2}})^{2} + (\frac{\Delta V}{V})2} , мг/см3,
где: au — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном растворе, мг/см3;
\Delta\mu — характеристика погрешности установления массовой доли 1,1-диметилгидразина в продукте, % [\Delta\mu = (100 - \mu)%] ;
\mu — массовая доля 1,1-диметилгидразина в продукте, % (значение \mu приводится в сертификате на продукт);
\Delta P_{1} — характеристика погрешности взвешивания колбы с водой при установлении массы навески 1,1-диметилгидразина для приготовления исходного аттестованного раствора, мг;
\Delta P_{2} — характеристика погрешности взвешивания колбы с водой и 1,1-диметилгидразином при установлении массы навески 1,1-диметилгидразина для приготовления исходного аттестованного раствора, мг;
P2 — вес колбы с водой и 1,1-диметилгидразином, мг;
\Delta V — характеристика погрешности установления объема V (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3;
V — объем приготовленного исходного аттестованного раствора, см3.
2 Расчет метрологических характеристик основного раствора
2.1 Расчет аттестованного значения
Основной раствор готовят, как описано в п. 9.3.6.2.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе рассчитывают по формуле:
a_{0} = a_{u} \frac{V_{1}}{V_{2}} , мг/см3,
где: au — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном растворе, мг/см3;
V1 — объем исходного раствора, отобранного для приготовления основного аттестованного раствора, см3;
V2 — объем приготовленного основного раствора, см3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе составляет 1,0 мг/см3.
2.2 Расчет характеристики погрешности
Расчет характеристики погрешности аттестованного значения основного раствора производят по формуле:
\Delta_{0} = a_{0} \sqrt{(\frac{\Delta u}{a_{u}})^{2} + (\frac{\Delta V_{1}}{V_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{2}}{V_{2}})2} , мг/см3,
где: a0 — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе, мг/см3, (a0 = 1,0 мг/см3);
\Delta V_{1} — характеристика погрешности установления объема V1 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3;
V1 — объем исходного аттестованного раствора, отобранного для приготовления основного аттестованного раствора, см3;
\Delta V_{2} — характеристика погрешности установления объема V2, (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3;
V2 — объем приготовленного основного аттестованного раствора, см3.
3 Расчет метрологических характеристик рабочего раствора 1,1-диметилгидразина с массовой концентрацией 100 мкг/см3 (рабочий раствор № 1)
3.1 Расчет аттестованного значения
Рабочий раствор № 1 готовят, как описано в п. 9.3.6.3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1 рассчитывают по формуле:
a_{1} = a_{0} \frac{V_{3}}{V_{4}} , мкг/см3,
где: aо — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе, мг/см3; aо = 1,0 мг/см3 или 100,0 мкг/см3;
V3 — объем основного раствора, отобранного для приготовления рабочего раствора № 1, см3; V3 = 10 см3;
V4 — объем приготовленного рабочего раствора № 1, см3; V4 = 100 см3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1 составляет 0,1 мг/см3 или 100,0 мкг/см3.
3.2 Расчет характеристики погрешности
Расчет характеристики погрешности аттестованного значения массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1 производят по формуле:
\Delta_{1} = a_{1} \sqrt{(\frac{\Delta_{0}}{a_{0}})^{2} + (\frac{\Delta V_{3}}{V_{3}})^{2} + (\frac{\Delta V_{4}}{V_{4}})2} , мкг/см3,
где: a1 — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1, мкг/см3, (a1 = 100,0 мкг/см3);
\Delta V_{3} — характеристика погрешности установления объема V3 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3;
V3 — объем основного аттестованного раствора, отобранного для приготовления рабочего аттестованного раствора № 1, см3;
\Delta V_{4} — характеристика погрешности установления объема V4, (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3;
V4 — объем приготовленного рабочего аттестованного раствора № 1, см3.
4 Расчет метрологических характеристик рабочего раствора 1,1-диметилгидразина с массовой концентрацией 10 мкг/см3 (рабочий раствор № 2)
4.1 Расчет аттестованного значения
Рабочий раствор № 2 готовят, как описано в п. 9.3.6.4.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 2 рассчитывают по формуле:
a_{2} = a_{1} \frac{V_{5}}{V_{6}} , мкг/см3,
где: a1 — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 1, мкг/см3, (a1 = 100,0 мкг/см3);
V5 — объем рабочего аттестованного раствора № 1, отобранного для приготовления рабочего раствора № 2, см3; V5 = 10 см3;
V6 — объем приготовленного рабочего раствора № 2, см3; V6 = 100 см3.
Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 2 составляет 10,0 мкг/см3.
4.2 Расчет характеристики погрешности
Расчет характеристики погрешности аттестованного значения рабочего раствора № 2 производят по формуле:
\Delta_{2} = a_{2} \sqrt{(\frac{\Delta_{1}}{a_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{5}}{V_{5}})^{2} + (\frac{\Delta V_{6}}{V_{6}})2} , мкг/см3,
где: a2 — аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе № 2, мкг/см3, (a2 = 10,0 мкг/см3);
\Delta V_{5} — характеристика погрешности установления объема V5, (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3;
V5 — объем рабочего аттестованного раствора № 1, отобранного для приготовления рабочего аттестованного раствора № 2, см3;
\Delta V_{6} — характеристика погрешности установления объема V6, (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3;
V6 — объем приготовленного рабочего аттестованного раствора № 2, см3.