МУК 4.1.0.462-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение концентрации 1,2-эпоксиоктена-7 в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ 1,2-ЭПОКСИОКТЕНА-7 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

1. Разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Утверждены Председателем Госкомсанэпиднадзора России, (Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 8 июня 1996 г.).

3. Разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концентраций вредных веществ», ГОСТ Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТ 8.010-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений».

4. Одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

5. Предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

6. Введены впервые.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун, Т.В. Рязанцева, Г.Ф. Громова.

CH =CH((CH) ) -CH-CH 2 2 4 \ / 2 O

М. м. 126

    1,2-эпоксиоктен-7   -   бесцветная   прозрачная   жидкость   с
характерным  запахом.  Т      - 158 °С. Плотность - 895 кг/куб. м.

                    кип.

Легко растворим в органических растворителях, растворимость в воде при 20 °С составляет 0,56% мас.

В воздухе 1,2-эпоксиоктен-7 находится в виде паров.

1,2-эпоксиоктен-7 относится к веществам наркотического действия, обладает раздражающим действием.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводят с концентрированием в ловушку, заполненную твердой углекислотой. Концентрацию водяных паров в анализируемом воздухе определяют психометром.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме — 0,01 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,2 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций — 0,2 — 5 мг/куб. м.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.

Измерению не мешают октадеин-1,7 циклооктен, циклоктадиен.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

Колонка хроматографическая длиной 1 м внутренним диаметром 3 мм

Ловушка-концентратор (рис. 1 и 2 — не приводятся)

Линейка измерительная ГОСТ 427-75

Набор сит «Физприбор»

Микрошприц МШ-10 ГОСТ 8309-74

Лупа измерительная ГОСТ 25706-83

Пипетки вместимостью 1 и 10 мл ГОСТ 20292-74

Колбы мерные вместимостью 100 мл ГОСТ 1770-74

Колба круглодонная К-200-84 ТС                   ГОСТ 1561-72
Секундомер                                       ГОСТ 5072-79

Барометр

Психометр

Баня водяная ТУ 64-1-423-72

Насос водоструйный

Вибратор

Реактивы, растворы, материалы

Жидкая фаза — полиэтиленгликоль 3000

Твердый носитель — цветохром IK, силанизированный DMDCS, фракция 0,16 — 0,25 мм

Водород технический ГОСТ 3022-80

Воздух ГОСТ 11882-73

Азот в баллонах с редукторами ГОСТ 9293-74

Двуокись углерода ГОСТ 12162-77

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 1 мг/мл, приготовленный взятием точной навески 1,2-эпоксиоктена-7 в воде.

Стандартный раствор устойчив в течение месяца.

Отбор пробы воздуха

Отбор пробы воздуха проводят с помощью ловушки-концентратора. Ампулу 1 заполняют твердой углекислотой доверху и оставляют в точке отбора на 5 — 10 мин.

После образования снегообразного слоя на внешней стенке ампулы 1, ее помещают в ампулу 2 и выдерживают при комнатной температуре до полного таяния снегообразного слоя. Во время отбора пробы воздуха замеряют температуру (°С), атмосферное давление (мм рт. ст. или ГПа) и относительную влажность в точке отбора.

Анализ рекомендуется проводить в день отбора пробы.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку готовят следующим образом:

100 г просеянного от пыли носителя помещают в круглодонную колбу вместимостью 200 мл, 5 г полиэтиленгликоля-3000 (ПЭГ-3000) растворяют в 100 мл ацетона и полученный раствор вводят в эту же колбу. Колбы закрывают пробкой с сифоном для продувки и содержимое встряхивают. Затем ацетон удаляют продувкой азотом на водяной бане при температуре 50 — 69 °С. Отгонку продолжают до исчезновения запаха ацетона. Хроматографическую колонку заполняют насадкой с помощью водоструйного насоса.

Колонку помещают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, прогревают при программировании температуры 2 °С/мин. до 120 °С и кондиционируют при этой температуре в течение 6 ч.

Затем колонку охлаждают до комнатной температуры, подсоединяют к детектору и проверяют герметичность газовой линии.

Градуировочные растворы с содержанием 1,2-эпоксиоктена-7 от 0,01 до 0,25 мкг/мкл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 дистиллированной водой в мерной колбе, вместимостью 100 мл, согласно таблицам. В испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану вводят по 1 мкл каждого из градуировочных растворов. На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость средних значений площадей пиков 1,2-эпоксиоктена-7 (кв. см) от его количества (мкг).

Площади пика вычисляют умножением высоты на ширину пика, измеренную на половине высоты.

Градуировку прибора проводят, используя вновь приготовленные растворы, 1 раз в месяц или при изменении условий анализа.

№ градуировочного раствора	Объем стандартного р-ра № 1, мл	Объем воды, мл	Концентрация 1,2-эпоксиоктена-7, мкг/мкл
1	1	99	0,01
2	2	98	0,02
3	5	95	0,05
4	10	90	0,10
5	15	86	0,15
6	20	80	0,20
7	25	75	0,25

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

температура термостата колонок                        90 °С;
температура испарителя                                150 °С;
скорость потока газа-носителя (азота)                 30 мл/мин.;
скорость потока водорода                              30 мл/мин.;
скорость потока воздуха                               300 мл/мин.;
скорость движения диаграммной ленты                   600 мм/ч;
время удерживания 1,2-эпоксиоктена-7                  4 мин. 50 с.

Проведение измерения

Отбирают из ловушки-концентратора с помощью микрошприца 1 мкл конденсата и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика 1,2-эпоксиоктена-7 и по градуировочному графику находят его количество с конденсата (мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию 1,2-эпоксиоктена-7 (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                              Р
                               Н О
                    а           2    альфа

С = ---- х в х ---- х -----, V ро Р 100 атм

где:
а  -  масса  1,2-эпоксиоктена-7  в  конденсате,  найденная  по

градуировочному графику, мкг; V — объем конденсата, взятого на анализ, мкл; ро — плотность конденсата (принимают равной 1), мг/мл; Р — атмосферное давление, мм рт. ст. или ГПа; атм Р — давление насыщенного водяного пара (см. таблицу 2); Н О 2 альфа — относительная влажность воздуха, %.

                           18 х 1000

в = ---------, 22,4

где:

18 — мольная масса воды, г/моль;

22,4 — объем, занимаемый 1 молем водяного пара, л/моль.

°С	Р мм рт. ст.	Р, ГПа	°С	Р мм. рт. ст.	Р, ГПа
10	9,21	12,28	21	18,65	24,86
11	9,84	13,12	22	19,83	26,43
12	10,52	14,03	23	21,07	28,09
14	11,99	15,89	24	21,07	28,83
15	12,79	17,05	25	22,38	21,67
16	13,63	18,17	26	23,76	33,60
17	14,53	19,37	27	26,74	35,64
18	15,48	20,63	28	28,35	37,79
19	16,48	21,97	29	30,04	40,04
20	17,54	23,38	30	31,82	42,42

Методические указания разработаны НПО «Ярсинтез», г. Ярославль.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                          V  + (273 + 20) х Р
                    V   = -------------------,
                     20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°С	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	0,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	0,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936	1,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	1,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	1,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	1,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	1,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества Методические указания

1. Аммоний винно-кислый Методические указания на кислый фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ, в. 1 — 5. М., 1981. 58 с. К = 9,82

Аммоний винно-кислый Методические указания на фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ, в. 1 — 5. М., 1981. 58 с. К = 5,41

2. Калий винно-кислый Методические указания по измерению Калий винно-кислый кислый концентраций сульфата калия, калийной магнезии и хлорида калия в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22. М., 1988. 182 с. К = 2,9 и 4,82

3. Калий сурьмоксид Методические указания по винно-кислый полярографическому измерению концентраций сурьмы в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 8. М.,

                          1983. 90 с. К = 2,66

4. Натрий винно-кислый Методические указания по измерению кислый концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. М., 1986. 135 с. К = 7,48

Натрий винно-кислый Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. М., 1986. 135 с. К = 4.22

Калий-натрий винно-кислый Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. М., 1986. 135 с. К = 3,39

5. Полиметилмочевина Методические указания по гравиметрическому определению пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок: Сб. МУ, в. 1 — 5. М., 1981. 235 с.

6. Трифторметансульфофторид Методические указания на

(фторангидрид трифторметан    фотометрическое определение
сульфокислоты)                фторорганических соединений: Сб. МУ,

                          в. 1 - 5. М. 1981. 187 с. К = 2

7. Хлоргидрат Методические указания на изонипекотиновой кислоты фотометрическое определение диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в. 1 — 5. М., 1981. 123 с. Отбор проб на фильтр со скоростью 2 л/мин.

---