Методические указания на фотометрическое определение диэтиламина в воздухе

(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 № 1667-77)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИЭТИЛАМИНА В ВОЗДУХЕ

I. Общая часть

1. Определение основано на реакции взаимодействия диэтиламина с сероуглеродом и солями меди.

2. Предел обнаружения 2 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 10 мг/куб. м (расчетная).

4. Аммиак и диэтилнитрозоамин не мешают определению. Другие вторичные алифатические амины дают такую же реакцию.

5. Предельно допустимая концентрация диэтиламина в воздухе 30 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Диэтиламин, ТУ 6-09-68-70.

Для определения концентрации диэтиламина 5 мл его разбавляют водой в мерной колбе емкостью 100 мл. Титруют 0,5 мл полученного раствора 0,01 н раствором серной кислоты в присутствии индикатора метилового красного; 1 мл 0,01 н раствора серной кислоты соответствует 0,73 мг диэтиламина.

Стандартный раствор № 1: помещают 0,2 мл водного раствора известной концентрации диэтиламина в мерную колбу вместимостью 50 мл, содержащую 20 мл этилового спирта. Закрывают колбу пришлифованной пробкой и взбалтывают. Объем жидкости доводят спиртом до метки и рассчитывают содержание диэтиламина в 1 мл раствора. Стандартный раствор № 1 сохраняется в течение 3 дней.

Стандартный раствор № 2, содержащий 40 мкг/мл диэтиламина, готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 1 спиртом.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67.

Сероуглерод, 10-процентный спиртовой раствор (по объему): 1 мл сероуглерода вносят в небольшое количество спирта и доводят объем до 10 мл спиртом. Раствор сохраняется в течение 5 — 6 дней.

Медь уксуснокислая, ГОСТ 5852-51, растворяют 10 мг соли в 0,5 мл воды и добавляют 9,5 мл этилового спирта. Применяют свежеприготовленный раствор.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, плотностью 1,84 и 0,01 н раствор.

Уксусная кислота ледяная, ГОСТ 61-75.

7. Применяемые посуда и приборы.

Микроаспиратор.

Поглотительные приборы Зайцева.

Пробирки колориметрические плоскодонные с притертыми пробками высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50, 100 мл.

Колбы конические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 — 150 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

III. Отбор пробы воздуха

8. Воздух аспирируют со скоростью 0,1 л/мин. через поглотительный прибор, содержащий 2 мл этилового спирта. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать не более 0,5 мл воздуха.

IV. Описание определения

9. Содержимое поглотительного прибора выливают в колориметрическую пробирку, промывают прибор 0,5 мл этилового спирта и доводят им пробу до 2 мл. Затем в пробы прибавляют по 0,1 мл спиртового раствора сероуглерода и по 0,1 мл раствора уксуснокислой меди. Через 10 мин. вносят 0,5 мл серной кислоты плотностью 1,84 и доливают до 4 мл ледяной уксусной кислотой. После добавления каждого реактива растворы перемешивают. Через 1 — 2 мин. измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 435 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм.

Содержание диэтиламина в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 64.

№ стандарта	Стандартный раствор диэтиламина № 2, мл	Этиловый спирт, мл	Содержание диэтиламина, мкг
1	0	2,0	0
2	0,125	1,875	5,0
3	0,25	1,75	10,0
4	0,5	1,5	20,0
5	0,75	1,25	30,0
6	1,0	1,0	40,0

Примечание. Все операции, связанные с применением сероуглерода и его спиртового раствора, производят в вытяжном шкафу. Отработанные растворы сливают в отдельную посуду.

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами. Шкала стандартов сохраняется 20 ч.

Концентрацию диэтиламина в воздухе в мг/куб. м X вычисляют по формуле:

                                G V
                                   1

X = -----, V V 20

где:

G — количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V — общий объем пробы, мл; 1

V — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным 20 условиям по формуле (см. Приложение), л.

Приложение 1

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

                            (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,
                      ст    t (273 + t) 101,33    t

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

     t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 — 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

t °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/730	98,66/740	100/750	101,33/760	102,7/770	104/780
6	1,009	1,023	1,036	1,050	1,064	1,078
8	1,002	1,015	1,029	1,043	1,560	1,070
10	0,994	1,008	1,022	1,035	1,049	1,063
12	0,987	1,001	1,015	1,028	1,042	1,055
14	0,981	0,994	1,007	1,021	1,034	1,048
16	0,974	0,987	1,001	1,014	1,027	1,040
18	0,967	0,980	0,994	1,007	1,020	1,033
20	0,961	0,974	0,987	1,000	1,013	1,026
22	0,954	0,967	0,980	0,993	1,006	1,019
24	0,948	0,961	0,974	0,987	1,000	1,012
26	0,941	0,954	0,967	0,980	0,993	1,006
28	0,935	0,948	0,961	0,973	0,986	0,999
30	0,929	0,942	0,954	0,967	0,980	0,992
32	0,923	0,935	0,948	0,961	0,973	0,986
34	0,917	0,929	0,942	0,954	0,967	0,979
36	0,911	0,923	0,936	0,948	0,961	0,973
38	0,905	0,917	0,930	0,942	0,955	0,967
40	0,899	0,911	0,924	0,936	0,948	0,961

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,
                         табл           t           p

где:

ДЕЛЬТА K — поправка на температуру; t

ДЕЛЬТА K — поправка на давление. p

1. <a id="p100087"></a>Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P ) табл

P = P + ДЕЛЬТА P. табл

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

№ п/п	t °C	P мм рт. ст.	P + ДЕЛЬТА P табл	K + ДЕЛЬТА K табл t	ДЕЛЬТА K p	K
1	18	750	750 + 0	0,994 + 0	0,000	0,994
2	5	788	780 + 8	1,078 + 0,003	0,010	1,091
3	23	743	740 + 3	0,961 + 0,003	0,004	0,968
4	29	732	730 + 2	0,929 + 0,003	0,003	0,935
5	22	781	780 + 1	1,019 + 0	0,001	1,020

В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и
             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

Поправку на излишек единиц ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ). p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и K     (графа K).

        табл

В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру отсутствует.

---