МУК 4.1.0.433-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение концентраций карбамоил-3(5)-метилпиразола в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

8 июня 1996 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАРБАМОИЛ-3(5)-МЕТИЛПИРАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

с момента утверждения

1. Разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Утверждены Председателем Госкомсанэпиднадзора России, (Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 8 июня 1996 г.).

3. Разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концентраций вредных веществ», ГОСТ Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТ 8.010-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений».

4. Одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

5. Предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

6. Введены впервые.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун, Т.В. Рязанцева, Г.Ф. Громова.

HC — C - CH

                          ||   ||    3
                          HC   N   O
                           \   /  //

                         N - C - NH
                                   2

                                                  М. м. 125,14

    Карбамоил-3(5)-метилпиразол       (КМП)      -      бесцветный
мелкокристаллический  порошок  со слабым, неспецифическим запахом.
Плотность   -  1,330   г/куб.   см.   Т    -  128,5  -  129,0  °С,

                                   пл.

летучесть 9,2% при 50 °С. Растворимость в 100 г:

    воды                                          50 °С - 1,52 г;
    этанола                                       25 °С - 6,17 г;
    диэтилового эфира                             25 °С - 2,85 г;
    ацетона                                       25 °С  - 13,2 г.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Относится к умеренно токсичным веществам.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме — 0,03 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,5 мг/куб. м (при отборе 300 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций КМП в воздухе — от 0,5 до 7,5 мг/куб. м.

Измерению не мешают метоксибутенин, гидразин гидрат и формальдегид. Измерению мешает этанол.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 15%.

Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором Колонки хроматографические стальные длиной 1 м и диаметром 3 мм

Микрошприц МШ-10 м                                 ТУ 2833-106
Чашки фарфоровые диаметром 62 мм                   ГОСТ 9147-74

Колбы мерные вместимостью 25 мл ГОСТ 1770-74

Пробирки с пришлифованными пробками ГОСТ 10515-75 вместимостью 10 мл

Баня водяная

Термостат воздушный

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

Секундомер ГОСТ 5072-79

Аспирационное устройство

Фильтродержатель

Линейка измерительная металлическая ГОСТ 475-75

Реактивы, растворы, материалы

Карбамоил-3(5)-метилпиразол

Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-79

Хлороформ, фармакопейная статья Х, 1965 г.

Метанол, ч. ГОСТ 6995-77

Калий гидроокись, ос.ч., 18-3 ОСТ 6-01-301-74

Апиезон «Л»

Целит-545, 60 — 80 меш. Газообразные (в баллонах с редуктором):

азот ГОСТ 9293-74

водород технический ГОСТ 3022-80

воздух для питания пневматических ГОСТ 11882-73 приборов и средств автоматизации ГСП.

    Стандартный  раствор N 1 с концентрацией 0,3 мг/мл КМП готовят
в  ацетоне  путем  растворения  точной  навески  в  мерной   колбе

вместимостью 25 мл.

Стандартный раствор устойчив в течение 10 дней.

Фильтры обеззоленные «синяя лента» ТУ 6-09-1678-77 диаметром 5,5 см

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.

Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 300 л воздуха.

Подготовка к измерению

Калия гидроокись, взятую в количестве 20% от веса носителя целит-545, растворяют в метаноле. Полученный раствор наносят на твердый носитель, помещенный в фарфоровую чашку. Растворитель испаряют посредством нагрева выпарительной чашки на водяной бане при постоянном перемешивании до сухого состояния носителя и помещают в воздушный термостат. После полной осушки носитель снова взвешивают. 5% апиезона «Л» от веса (целит-545 — 20% КОН) растворяют в хлороформе и полученным раствором заливают твердый носитель, выпаривают точно так, как сказано выше. Готовой насадкой наполняют чистую сухую колонку и кондиционируют в термостате хроматографа в течение 14 ч при скорости газа-носителя азота 60 мл/мин., постепенно повышая температуру термостата от 50 до 200 °С, без подсоединения колонки к детектору.

Градуировочные растворы с содержанием КМП от 30 до 450 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 ацетоном. Растворы устойчивы в течение 5 дней.

По 1 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков (кв. мм) от содержания КМП (мкг). Площадь пика получают умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Для построения градуировочной кривой необходимо провести 5 параллельных определений для каждого стандартного раствора.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

    температура термостата колонки                    140 °С;
    температура испарителя                            275 °С;
    скорость потока газа-носителя (азота)             30 мл/мин.;
    скорость потока водорода                          30 мл/мин.;
    скорость потока воздуха                           300 мл/мин.;
    скорость движения диаграммной ленты               200 мм/ч;
    абсолютное время удерживания КМП                  2 мин. 15 с;

                                                        -11

    масштаб чувствительности                          8 х 10   ;
    время выхода ацетона                              1 мин. 45 с.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой КМП переносят в пробирку, обрабатывают, периодически перемешивая 5 мл 10 мин. 1 мкл раствора вводят в хроматограф. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика. По градуировочному графику находят количество КМП (мкг).

Расчет концентрации

                            а х в

С = -----, б х V

где:

а — количество КМП, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в — общий объем пробы, мл;

б — объем пробы, вводимый в хроматограф, мл;

V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ ГИТ МУР, г. Ереван.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

                          V  + (273 + 20) х Р
                    V   = -------------------,
                     20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
°С	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	0,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	0,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936	1,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	1,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	1,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	1,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	1,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

 Название вещества               Методические указания

1. Аммоний винно-кислый Методические указания на кислый фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ, в. 1 — 5. М., 1981. 58 с. К = 9,82

Аммоний винно-кислый Методические указания на фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ, в. 1 — 5. М., 1981. 58 с. К = 5,41

2. Калий винно-кислый Методические указания по измерению Калий винно-кислый кислый концентраций сульфата калия, калийной магнезии и хлорида калия в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22. М., 1988. 182 с. К = 2,9 и 4,82

3. Калий сурьмоксид Методические указания по винно-кислый полярографическому измерению концентраций сурьмы в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 8. М.,

                          1983. 90 с. К = 2,66

4. Натрий винно-кислый Методические указания по измерению кислый концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. М., 1986. 135 с. К = 7,48

Натрий винно-кислый Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. М., 1986. 135 с. К = 4.22

Калий-натрий винно-кислый Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. М., 1986. 135 с. К = 3,39

5. Полиметилмочевина Методические указания по гравиметрическому определению пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок: Сб. МУ, в. 1 — 5. М., 1981. 235 с.

6. Трифторметансульфофторид Методические указания на

(фторангидрид трифторметан    фотометрическое определение
сульфокислоты)                фторорганических соединений: Сб. МУ,

                          в. 1 - 5. М. 1981. 187 с. К = 2

7. Хлоргидрат Методические указания на изонипекотиновой кислоты фотометрическое определение диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в. 1 — 5. М., 1981. 123 с. Отбор проб на фильтр со скоростью 2 л/мин.

---