МУК 4.1.0.408-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение концентраций 1-амино-3-пропанола в воздухе рабочей зоны. Методические указания
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 8 июня 1996 года.
Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора России,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Е. Н. Беляев
8 июня 1996 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ 1-АМИНО-3-ПРОПАНОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.0.408-96
с момента утверждения
1. Разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Утверждены Председателем Госкомсанэпиднадзора России (Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 8 июня 1996 г.).
3. Разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концентраций вредных веществ», ГОСТ Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТ 8.010-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений».
4. Одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».
5. Предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун, Т.В. Рязанцева, Г.Ф. Громова.
H N-CH -CH -CH -OH М. м. 75,11
2 2 2 2
1-амино-3-пропанол — бесцветная маслянистая жидкость со слабым
специфическим запахом. Хорошо растворим в органических растворителях, в том числе в бензоле, эфире. Растворим в воде, метиловом и этиловом спиртах, пропиленкарбонате. Т - 187 °С.
кип.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает выраженным раздражающим действием.
Характеристика метода
Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения 1-амино-3-пропанола в хроматографируемом объеме раствора (1 мг/куб. м) — 0,025 мкг.
Нижний предел измерения 1-амино-3-пропанола в воздухе — 0,5 мг/куб. м (при отборе 150 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций 1-амино-3-пропанола в воздухе — от 0,5 до 10 мг/куб. м.
Измерению не мешает присутствие монохлоруксусной кислоты.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения анализа, включая отбор пробы, — около 30 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Колонка хроматографическая из нержавеющей стали длиной 2 м и диаметром 2 мм
Колбы мерные вместимостью 25, 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74
Пипетки вместимостью 1, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-74
Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-75 Линейка измерительная ГОСТ 5072-79 Пробирки с пришлифованными пробками ГОСТ 10515-75
вместимостью 10 мл
Реактивы, растворы, материалы
1-амино-3-пропанол ТУ 64-6-253-83 Пропиленкарбонат очищенный ТУ 6-09-3933-75
Пропиленкарбонат очищенный получают из пропиленкарбоната
путем ректификации под вакуумом
Ректификационная колонка длиной 1,5 м и внутренним диаметром 30 мм, флегмовое число 2. Насадка — никелевые спиральки (3 х 3 х 0,1 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 61 °С (1 мм рт. ст.) в пределах колебаний +/- 1 °С.
В куб добавляют порошок металлического лития из расчета 1 г на 1 л
Полисорб-1 (фракция 0,2 — 0,5) — насадка хроматографической колонки
Готовый сорбент Инертон супер с 5% ХЕ-60, фракция 0,16 — 0,2 мм, производства ЧСФР.
Стандартный раствор № 1 1-амино-3-пропанола готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 — 10 мл пропиленкарбоната, добавляют 4 — 5 капель вещества и снова взвешивают. По разности весов вычисляют взятое количество вещества, доводят раствор до метки пропиленкарбонатом и вычисляют концентрацию 1-амино-3-пропанола.
Стандартный раствор № 2 с концентрацией 1-амино-3-пропанола 250 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 пропиленкарбонатом.
Газообразные (в баллонах с редуктором):
водород ГОСТ 3022-80
воздух ГОСТ 11882-73 Фильтры типа АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр типа АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 150 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в течение недели.
Подготовка к измерению
Приготовление хроматографической колонки.
Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой — Полисорбом-1. Колонку кондиционируют в течение 20 ч при температуре 170 °С и скорости газа-носителя 30 мл/мин.
Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией от 0,025 до 0,5 мкг/мкл путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 2 пропиленкарбонатом. Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.
Градуировочные растворы в количестве 1 мкл вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
температура термостата колонки 125 °С; температура испарителя 180 °С; температура термостата детектора 200 °С; скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.; скорость потока водорода 30 мл/мин.; скорость потока воздуха 300 мл/мин.; скорость движения диаграммной ленты 1,5 мм/мин.; объем вводимой пробы 1 мкл;
-11
масштаб чувствительности 8 х 10 ; время удерживания 1-амино-3-пропанола 9 мин. 10 с.
После полного выхода 1-амино-3-пропанола температуру термостата колонки повышают до 180 °С и выдерживают 20 мин. для полного удаления пропиленкарбоната. Для подготовки прибора к следующему измерению температуру термостата колонки вновь понижают до 120 °С и дают выдержку в течение 10 мин.
Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества 1-амино-3-пропанола в хроматографируемом объеме (мкг). Градуировочный график строят не менее чем по 6 точкам, проводя не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят в пробирку и заливают 3 мл пропиленкарбоната и оставляют на 10 — 15 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции составляет 97%. Фильтр отжимают и удаляют.
1 мкл раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют площадь пика.
Количественное определение 1-амино-3-пропанола в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию 1-амино-3-пропанола (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
а — содержание 1-амино-3-пропанола в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
б — хроматографируемый объем пробы, мл;
в — общий объем анализируемого раствора, мл;
V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны НИО «Экотокс», г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V + (273 + 20) х Р V = -------------------, 20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t
| Давление Р, кПа/мм рт. ст. | ||||||||||
| °С | 97,33/ 730 | 97,86/ 734 | 98,4/ 738 | 98,93/ 742 | 99,46/ 746 | 100/ 750 | 100,53/ 754 | 101,06/ 758 | 101,33/ 760 | 101,86/ 764 |
| -30 | 1,1582 | 1,1646 | 1,1709 | 1,1772 | 1,1836 | 1,1899 | 1,1963 | 1,2026 | 1,2058 | 1,2122 |
| -26 | 1,1393 | 1,1456 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1644 | 1,1705 | 1,1768 | 1,1831 | 1,1862 | 1,1925 |
| -22 | 1,1212 | 1,1274 | 1,1336 | 1,1396 | 1,1458 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1643 | 1,1673 | 1,1735 |
| -18 | 1,1036 | 1,1097 | 1,1158 | 1,1218 | 1,1278 | 1,1338 | 1,1399 | 1,1460 | 1,1490 | 1,1551 |
| -14 | 1,0866 | 1,0926 | 1,0986 | 1,1045 | 1,1105 | 1,1164 | 1,1224 | 1,1284 | 1,1313 | 1,1373 |
| -10 | 1,0701 | 1,0760 | 1,0819 | 1,0877 | 1,0986 | 1,0994 | 1,1053 | 1,1112 | 1,1141 | 1,1200 |
| -6 | 1,0540 | 1,0599 | 1,0657 | 1,0714 | 1,0772 | 1,0829 | 1,0887 | 1,0945 | 1,0974 | 1,1032 |
| -2 | 1,0385 | 1,0442 | 1,0499 | 1,0556 | 1,0613 | 1,0669 | 1,0726 | 1,0784 | 1,0812 | 1,0869 |
| 0 | 1,0309 | 1,0366 | 1,0423 | 1,0477 | 1,0535 | 1,0591 | 1,0648 | 1,0705 | 1,0733 | 1,0789 |
| +2 | 1,0234 | 1,0291 | 1,0347 | 1,0402 | 1,0459 | 1,0514 | 1,0571 | 1,0627 | 1,0655 | 1,0712 |
| +6 | 1,0087 | 1,0143 | 0,0198 | 1,0253 | 1,0309 | 1,0363 | 1,0419 | 1,0475 | 1,0502 | 1,0557 |
| +10 | 0,9944 | 0,9999 | 0,0054 | 1,0108 | 1,0162 | 1,0216 | 1,0272 | 1,0326 | 1,0353 | 1,0407 |
| +14 | 0,9806 | 0,9860 | 0,9914 | 0,9967 | 1,0027 | 1,0074 | 1,0128 | 1,0183 | 1,0209 | 1,0263 |
| +18 | 0,9671 | 0,9725 | 0,9778 | 0,9830 | 0,9884 | 0,9936 | 1,9989 | 1,0043 | 1,0069 | 1,0122 |
| +20 | 0,9605 | 0,9658 | 0,9711 | 0,9783 | 0,9816 | 0,9868 | 0,9921 | 0,9974 | 1,0000 | 1,0053 |
| +22 | 0,9539 | 0,9592 | 0,9645 | 0,9696 | 0,9749 | 0,9800 | 0,9853 | 0,9906 | 0,9932 | 1,9985 |
| +24 | 0,9475 | 0,9527 | 0,9579 | 0,9631 | 0,9683 | 0,9735 | 0,9787 | 0,9839 | 0,9865 | 1,9917 |
| +26 | 0,9412 | 0,9464 | 0,9516 | 0,9566 | 0,9618 | 0,9669 | 0,9721 | 0,9773 | 0,9799 | 1,9851 |
| +28 | 0,9349 | 0,9401 | 0,9453 | 0,9503 | 0,9555 | 0,9605 | 0,9657 | 0,9708 | 0,9734 | 1,9785 |
| +30 | 0,9288 | 0,9339 | 0,9391 | 0,9440 | 0,9432 | 0,9542 | 0,9594 | 0,9645 | 0,9670 | 0,9723 |
| +34 | 0,9167 | 0,9218 | 0,9268 | 0,9318 | 0,9368 | 0,9418 | 0,9468 | 0,9519 | 0,9544 | 0,9595 |
| +38 | 0,9049 | 0,9099 | 0,9149 | 0,9199 | 0,9248 | 0,9297 | 0,9347 | 0,9397 | 0,9421 | 0,9471 |
Приложение 3
Название вещества Методические указания
1. Аммоний винно-кислый Методические указания на кислый фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ, в. 1 — 5. М., 1981. 58 с. К = 9,82
Аммоний винно-кислый Методические указания на фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ, в. 1 — 5. М., 1981. 58 с. К = 5,41
2. Калий винно-кислый Методические указания по измерению Калий винно-кислый кислый концентраций сульфата калия, калийной магнезии и хлорида калия в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22. М., 1988. 182 с. К = 2,9 и 4,82
3. Калий сурьмоксид Методические указания по винно-кислый полярографическому измерению концентраций сурьмы в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 8. М.,
1983. 90 с. К = 2,66
4. Натрий винно-кислый Методические указания по измерению кислый концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. М., 1986. 135 с. К = 7,48
Натрий винно-кислый Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. М., 1986. 135 с. К = 4.22
Калий-натрий винно-кислый Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. М., 1986. 135 с. К = 3,39
5. Полиметилмочевина Методические указания по гравиметрическому определению пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок: Сб. МУ, в. 1 — 5. М., 1981. 235 с.
6. Трифторметансульфофторид Методические указания на
(фторангидрид трифторметан фотометрическое определение сульфокислоты) фторорганических соединений: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М. 1981. 187 с. К = 2
7. Хлоргидрат Методические указания на изонипекотиновой кислоты фотометрическое определение диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в. 1 — 5. М., 1981. 123 с. Отбор проб на фильтр со скоростью 2 л/мин.