ГОСТ 30363-2013. Межгосударственный стандарт. Продукты яичные жидкие и сухие пищевые. Технические условия
(введен в действие Приказом Росстандарта от 29.07.2013 № 457-ст)
Примечание
Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, в результате применения которых на добровольной основе обеспечивается соблюдение требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности пищевой продукции» (ТР ТС 021/2011) (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 24.12.2019 № 236). Документ введен в действие с 01.07.2014.
ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ
flowchart LR n0["ГОСТ 2858-82"]:::rst click n0 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-33901-2016" "ГОСТ 2858-82. Межгосударственный стандарт. Порошок яичный. Технические условия" n1["ГОСТ 30363-96"]:::rst click n1 "https://bukva.ai/docs/prikaz-gost-r-54547-2011" "ГОСТ 30363-96. Межгосударственный стандарт. Продукты яичные. Общие технические условия (принят Постановлением Госстандарта России от 21.04.1998 N 145)" n2["ГОСТ Р 53155-2008"]:::rst click n2 "https://bukva.ai/docs/prikaz-gost-r-53155-2008" "ГОСТ Р 53155-2008. Национальный стандарт Российской Федерации. Продукты яичные жидкие и сухие пищевые. Технические условия (утв. и введен в действие Приказом Ростехрегулирования от" n3["ГОСТ 30363-2013"]:::doc click n3 "https://bukva.ai/docs/gost-30363-2013" "ГОСТ 30363-2013. Межгосударственный стандарт. Продукты яичные жидкие и сухие пищевые. Технические условия (введен в действие Приказом Росстандарта от 29.07.2013 N 457-ст)" n2 --> n3 n1 --> n2 n0 --> n1 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
от 29 июля 2013 г. № 457-ст
ПРОДУКТЫ ЯИЧНЫЕ ЖИДКИЕ И СУХИЕ ПИЩЕВЫЕ
Products egg dry and liquid food. Specification
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены».
Сведения о стандарте
1. Разработан Государственным научным учреждением Всероссийским научно-исследовательским институтом птицеперерабатывающей промышленности Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ ВНИИПП Россельхозакадемии).
2. Внесен Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии Российской Федерации (ТК 116).
3. Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 7 июня 2013 г. № 43-2013).
4. Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 июля 2013 г. № 457-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 30363-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2014 г.
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет.
1. Область применения
Настоящий стандарт распространяется на пищевые яичные продукты жидкие и сухие (далее — яичные продукты), выработанные из пищевых куриных яиц и предназначенные для производства продуктов питания и реализации.
Настоящий стандарт не распространяется на пищевые яичные продукты с добавками.
2. Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 8.579-2002 Государственная система обеспечения единства измерений. Требования к количеству фасованных товаров в упаковках любого вида при их производстве, расфасовке, продаже и импорте
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ 745-2003 Фольга алюминиевая для упаковки. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия
ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия
ГОСТ 3769-78 Реактивы. Аммоний сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 4919.1-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов
ГОСТ 5037-97 Фляги металлические для молока и молочных продуктов. Технические условия
ГОСТ 5789-78 Реактивы. Толуол. Технические условия
ГОСТ 5829-71 Реактивы. Ацетил хлористый. Технические условия
ГОСТ 5981-88 Банки металлические для консервов. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 6995-77 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 9805-84 Спирт изопропиловый. Технические условия
ГОСТ 10354-82 Пленка полиэтиленовая. Технические условия
ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 12302-83 Пакеты из полимерных и комбинированных материалов. Общие технические условия
ГОСТ 13513-86 Ящики из гофрированного картона для продуктов мясной и молочной промышленности. Технические условия
ГОСТ 14192-96 Маркировка грузов
ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 15846-2002 Продукция, отправляемая в районы Крайнего Севера и приравненные к ним местности. Упаковка, маркировка, транспортирование и хранение
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 19360-74 Мешки-вкладыши. Общие технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования
ГОСТ 26668-85 Продукты пищевые и вкусовые. Методы отбора проб для микробиологических анализов
ГОСТ 26669-85 Продукты пищевые и вкусовые. Подготовка проб для микробиологических анализов
ГОСТ 26703-93 Хроматографы аналитические газовые. Общие технические требования и методы испытаний
ГОСТ 26927-86 Сырье и продукты пищевые. Методы определения ртути
ГОСТ 26929-94 Сырье и продукты пищевые. Подготовка проб. Минерализация для определения содержания токсичных элементов
ГОСТ 26930-86 Сырье и продукты пищевые. Метод определения мышьяка
ГОСТ 26932-86 Сырье и продукты пищевые. Метод определения свинца
ГОСТ 26933-86 Сырье и продукты пищевые. Метод определения кадмия
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания
ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 30178-96 Сырье и продукты пищевые. Атомно-абсорбционный метод определения токсичных элементов
ГОСТ 30364.2-96 Продукты яичные. Методы микробиологического контроля
ГОСТ 30538-97 Продукты пищевые. Методика определения токсичных элементов атомно-эмиссионным методом
ГОСТ 31469-2012 Пищевые продукты переработки яиц сельскохозяйственной птицы. Методы физико-химического анализа
ГОСТ 31628-2012 Продукты пищевые и продовольственное сырье. Инверсионно-вольтамперометрический метод определения массовой концентрации мышьяка
ГОСТ 31654-2012 Яйца куриные пищевые. Технические условия
ГОСТ 31720-2012 Пищевые продукты переработки яиц сельскохозяйственной птицы. Методы отбора проб и органолептического анализа
Примечание. При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или ежегодно издаваемому указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3. Классификация
3.1. Яичные продукты вырабатывают в виде яичного меланжа, яичного желтка и яичного белка.
3.2. В зависимости от технологии производства яичные продукты вырабатывают жидкие и сухие.
3.3. В зависимости от температуры в толще продукта яичные продукты по термическому состоянию подразделяют на охлажденные — с температурой от 0 °C до 4 °C, замороженные — с температурой не выше минус 12 °C и глубоко замороженные — с температурой не выше минус 18 °C.
4. Технические требования
4.1. Яичные продукты должны соответствовать требованиям настоящего стандарта [1], вырабатываться по технологической инструкции по производству пищевых яичных продуктов с соблюдением санитарных и ветеринарных правил, действующих на территории государства, принявшего стандарт.
4.2 Характеристики
4.2.1. По органолептическим показателям яичные продукты должны соответствовать требованиям, указанным в таблице 1.
4.2.2. По физико-химическим показателям яичные продукты должны соответствовать требованиям, указанным в таблице 2.
4.2.3. Жидкие яичные продукты пастеризуют с последующим охлаждением до температуры в толще продукта не выше 4 °C.
4.2.4. По показателям безопасности яичные продукты должны соответствовать санитарным правилам, нормам и гигиеническим нормативам или гигиеническим регламентам, действующим на территории государства, принявшего стандарт.
4.3 Требования к сырью
Для выработки яичных продуктов применяют куриные пищевые яйца по ГОСТ 31654.
Примечание. Применяют только непосредственно в птицеводческих хозяйствах незагрязненные куриные яйца с поврежденной скорлупой, без признаков течи, хранившиеся при температуре (9 +/- 1) °C не более одних суток, не считая дня снесения.
4.4 Маркировка
4.4.1. Маркировка должна быть четкой, средства для маркировки не должны влиять на показатели качества яичных продуктов и должны обеспечивать стойкость маркировки при хранении, транспортировании и реализации, а также должны быть изготовлены из материалов, допущенных для контакта с пищевыми продуктами, соответствовать требованиям [2].
4.4.2 Маркировка потребительской тары
На каждую единицу потребительской тары наносят маркировку, содержащую:
- наименование продукта;
- наименование, местонахождение изготовителя (юридический адрес, включая страну);
- товарный знак изготовителя (при наличии);
- массу нетто;
- пищевую ценность;
- условия хранения;
- срок годности;
- дату выработки и дату упаковывания;
- обозначение настоящего стандарта;
- информацию о соответствии.
Информационные сведения о пищевой ценности 100 г продукта приведены в Приложении А.
4.4.3. Маркировка транспортной тары — по ГОСТ 14192, с нанесением манипуляционных знаков: «Ограничение температуры», «Беречь от влаги».
Допускается по согласованию с потребителем не наносить маркировку на многооборотную тару с продукцией, предназначенной для местной реализации.
4.4.4. На каждую единицу транспортной тары с яичным продуктом наносят маркировку при помощи штампа, трафарета, наклеивания этикетки или другим способом, содержащую данные о продукте по 4.4.2. В каждую единицу транспортной тары допускается дополнительно вкладывать лист-вкладыш с аналогичной маркировкой.
4.4.5. Маркировка яичных продуктов, отправляемых в районы Крайнего Севера и приравненные к ним местности, — по ГОСТ 15846.
4.5 Упаковка
4.5.1. Потребительская и транспортная тара, упаковочные материалы и скрепляющие средства должны соответствовать требованиям [3], документам, по которым они изготовлены, обеспечивать сохранность и качество яичных продуктов при транспортировании и хранении в течение всего срока годности, а также должны быть разрешены для контакта с пищевыми продуктами.
4.5.2. Для сухих яичных продуктов тара должна быть жиронепроницаемой (для жиросодержащих) и должна защищать продукт от влаги и порчи.
4.5.3. Яичные продукты, предназначенные для реализации, выпускают упакованными в потребительскую тару.
4.5.4 В качестве потребительской тары применяют:
- банки металлические по ГОСТ 5981.
4.5.5. Яичные продукты в потребительской таре упаковывают в транспортную тару — ящики из гофрированного картона по ГОСТ 13513 или полимерные, а также яичные продукты могут быть упакованы в бумажные мешки с предварительно вложенным вкладышем по ГОСТ 12302, ГОСТ 19360 или изготовленные из полиэтиленовой пищевой пленки по ГОСТ 10354, фляги по ГОСТ 5037, контейнеры, бочки полиэтиленовые многооборотные.
4.5.6. Допускается использовать другие виды транспортной и потребительской тары, скрепляющие средства и упаковочные материалы, разрешенные для контакта с пищевыми продуктами, обеспечивающие сохранность и качество яичных продуктов при транспортировании и хранении в течение всего срока годности.
4.5.7. В каждую единицу транспортной тары упаковывают яичный продукт одного наименования, одной даты выработки и термического состояния и одного вида упаковки.
4.5.8. Упаковка яичного продукта, отправляемого в районы Крайнего Севера и приравненные к ним местности, — по ГОСТ 15846.
4.5.9. Масса нетто упаковочной единицы должна соответствовать номинальной массе, указанной в маркировке потребительской тары, с учетом допускаемых отклонений.
Пределы допустимых отрицательных отклонений массы нетто одной упаковочной единицы от номинальной — по ГОСТ 8.579.
5. Правила приемки
5.1. Яичные продукты принимают партиями. Партией считают любое количество яичного продукта одного наименования, одного термического состояния, одного вида упаковки, выработанное на одном предприятии за одну смену и сопровождаемое одним ветеринарным документом.
5.2. Каждую единицу транспортной тары проверяют на соответствие внешнего вида и маркировки требованиям настоящего стандарта. Качество продукции в нечетко маркированной или дефектной таре проверяют отдельно и результаты распространяют только на продукцию в этой таре.
5.3. Для оценки качества яичных продуктов на соответствие требованиям настоящего стандарта выборку отбирают случайным образом в соответствии с требованиями таблицы 3.
5.4. При отрицательных результатах испытаний хотя бы по одному из показателей проводят повторные испытания на удвоенной выборке, отобранной от той же партии. Результаты повторных испытаний распространяют на всю партию.
5.5 Результаты испытаний оформляют протоколом.
5.6. Органолептические показатели и температуру яичных продуктов определяют в каждой партии.
5.7. Порядок и периодичность контроля физико-химических показателей устанавливает изготовитель продукции.
5.8. Порядок и периодичность контроля микробиологических показателей, содержания токсичных элементов (ртути, мышьяка, кадмия, свинца), пестицидов, антибиотиков, диоксинов и бета-оксимасляной кислоты устанавливает изготовитель продукции в порядке, действующем на территории государства, принявшего стандарт.
6. Методы контроля
6.1 Объем выборки — по 5.3.
6.2 Отбор проб — по ГОСТ 26668, ГОСТ 31720.
Подготовка проб для определения токсичных элементов — по ГОСТ 26929.
Подготовка проб к микробиологическому контролю — по ГОСТ 26669.
Общие требования проведения микробиологических исследований — по ГОСТ 30364.2.
6.3. Определение органолептических показателей и массы нетто упаковочной единицы — по ГОСТ 31720.
6.4. Определение физико-химических показателей — по ГОСТ 31469.
6.5. Метод определения содержания бета-оксимасляной кислоты указан в Приложении Б.
6.6. Методы контроля микробиологических показателей — по ГОСТ 30364.2 и документам, действующим на территории государства, принявшего стандарт.
6.7 Определение содержания токсичных элементов — по ГОСТ 30178, ГОСТ 30538:
- ртути — по ГОСТ 26927;
- мышьяка — по ГОСТ 26930, ГОСТ 31628;
- свинца — по ГОСТ 26932;
- кадмия — по ГОСТ 26933.
6.8. Определение антибиотиков — по документам, действующим на территории государства, принявшего стандарт.
6.9. Определение пестицидов — по документам, действующим на территории государства, принявшего стандарт.
6.10. Определение диоксинов — по документам, действующим на территории государства, принявшего стандарт.
7. Транспортирование и хранение
7.1. Яичные продукты транспортируют всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозок скоропортящихся грузов, действующими на данном виде транспорта.
7.2. Транспортирование и хранение яичных продуктов, отправляемых в районы Крайнего Севера и приравненные к ним местности, — по ГОСТ 15846.
7.3. При перевозке жидкого охлажденного яичного продукта температура в его толще должна быть от 0 °C до 4 °C, замороженного — не выше минус 12 °C, глубоко замороженного — не выше минус 18 °C.
7.5 Рекомендуемые сроки годности со дня выработки:
- сухих яичных продуктов при температуре не выше 20 °C — не более 6 мес; при температуре не выше 4 °C — не более 24 мес;
- жидких охлажденных яичных продуктов при температуре от 0 °C до 4 °C — не более 24 ч, в том числе на предприятии-изготовителе, не более 6 ч с момента окончания технологического процесса;
- жидких замороженных яичных продуктов при температуре не выше минус 18 °C — не более 15 мес; при температуре не выше минус 12 °C — не более 10 мес.
(справочное)
ИНФОРМАЦИОННЫЕ (СПРАВОЧНЫЕ) СВЕДЕНИЯ
О ПИЩЕВОЙ ЦЕННОСТИ В 100 г ЯИЧНОГО ПРОДУКТА
А.1. Информационные (справочные) сведения о пищевой ценности в 100 г яичного продукта приведены в таблице А.1.
СОДЕРЖАНИЯ БЕТА-ОКСИМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ
Б.1. Сущность метода
Сущность метода заключается в экстрагировании бета-оксимасляной кислоты из подкисленного водного экстракта пробы диэтиловым эфиром, получении производных этой кислоты в виде ее изопропилового эфира, разделении и количественном определении изопропиловых эфиров бета-оксимасляной кислоты с помощью газожидкостной хроматографии с использованием капиллярной колонки и внутреннего стандарта.
Примечание. Содержание бета-оксимасляной кислоты определяют для идентификации яичного сырья, использованного для производства яичных продуктов, в части использования инкубационных оплодотворенных яиц.
Б.2. Отбор проб и подготовка их к испытаниям
Отбор проб — по ГОСТ 31720.
Представительная проба жидкого или концентрированного яичного продукта должна быть массой не менее 500 г, сухого яичного продукта — не менее 150 г. Пробы до проведения испытаний хранят в плотно закрытой стеклянной посуде в холодильнике не более двух суток. Замораживание и хранение в замороженном состоянии охлажденных жидких и концентрированных яичных продуктов не допускается.
Перед проведением испытаний замороженные яичные продукты размораживают при комнатной температуре или на водяной бане при температуре не более 50 °C. Охлажденные и размороженные жидкие яичные продукты перемешивают до образования однородной массы.
Сухие яичные продукты хранят в плотно закрытых пакетах или стеклянной емкости и перед проведением испытаний растирают слегка пестиком для разбивания комков и тщательно перемешивают.
Б.3. Метрологические характеристики метода
Диапазон измерения содержания бета-оксимасляной кислоты и метрологические характеристики метода при доверительной вероятности P = 0,95 приведены в таблице Б.3.1.
Б.4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Хроматограф газовый по ГОСТ 26703 с пламенно-ионизационным детектором с пределом детектирования не более 2 \cdot 10^{- 12}\text{г}/\text{с} по гептану и инжектором с делением потока.
Капиллярная хроматографическая колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм и толщиной фазы 0,25 мкм или аналогичная колонка с неподвижной фазой из сшитого полиэтиленгликоля.
Микрошприц для газовой хроматографии вместимостью 1 мм3.
Весы лабораторные с пределом допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания не более +/- 0,0002 г и 0,02 г.
Шкаф сушильный лабораторный вакуумный с насосом, обеспечивающий поддержание температуры 50 °C — 60 °C и остаточное давление не более 40 мм рт. ст.
вставляемая в пробирку 1; 3 — боковой отвод; 4 — холодильник; 5 — экстракционная колба; 6 — колбонагреватель (электроплитка); 7 — теплоизолирующий
экран; 8 — диэтиловый эфир; 9 — водная вытяжка пробы
Рисунок 1. Аппарат для непрерывной экстракции
органических кислот диэтиловым эфиром
Основные размеры деталей аппарата для непрерывной экстракции [пробирки с отводом (1) и трубки аппарата для непрерывной экстракции (2)] приведены на рисунках 2 и 3.
Рисунок 3. Трубка, вставляемая в пробирку
Термостат жидкостной, обеспечивающий поддержание температуры (60 +/- 1) °C.
Колбонагреватель или электроплитка по ГОСТ 14919.
Воронки делительные ВД-3-50 ХС и ВД-3-250 ХС по ГОСТ 25336.
Воронки В-36-50 ХС по ГОСТ 25336.
Воронка Бюхнера 3 или 4 по ГОСТ 9147.
Бюретка 1-1-1-50-0,1 по ГОСТ 29251.
Насос водоструйный по ГОСТ 25336.
Колбы мерные 2-50-1, 2-100-1, 2-200-1, 2-250-1, 1-1000-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки градуированные 1-го класса точности вместимостью 1, 2, 5, 10 см3 по ГОСТ 29228.
Пипетки с одной отметкой 1-1-1, 1-1-2, 2-1-5, 2-1-10 и 2-1-25 по ГОСТ 29169.
Цилиндры мерные 1-25-1 и 1-100-1 по ГОСТ 1770.
Колбы конические Кн-1-500-29/32 ТХС и Кн-1-1000-29/32 ТХС по ГОСТ 25336.
Колбы круглодонные К-1-250-29/32 по ГОСТ 25336.
Колбы грушевидные ГР-25-14/23 по ГОСТ 25336.
Колба с тубусом 1-1000 по ГОСТ 25336.
Холодильники ХШ-1-400-29/32 и ХШ-1-200-14/23 по ГОСТ 25336.
Стаканы химические В-1-50 ХС, В-1-250 ТХС, В-1-500 ТСХ и В-1-1000 ТХС по ГОСТ 25336.
Виалы с завинчивающейся крышкой вместимостью 5 см3.
Эксикатор стеклянный по ГОСТ 25336.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Спирт изопропиловый (2-пропанол) абсолютированный по ГОСТ 9805.
Спирт метиловый по ГОСТ 6995, х.ч.
Толуол по ГОСТ 5789, х.ч.
Кальций молочнокислый (лактат кальция) 5-водный массовой долей основного вещества не менее 99%.
Натрия бета-оксибутират (натриевая соль DL-3-оксимасляной кислоты) массовой долей основного вещества не менее 98%.
Ацетофенон (метилфенилкетон) массовой долей основного вещества не менее 99%.
Ацетил хлористый по ГОСТ 5829, ч.д.а.
Эфир диэтиловый (этиловый) безводный, содержащий менее 0,05% этилового спирта, о.с.ч.
Кислота серная по ГОСТ 4204, ч.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч. или х.ч., или стандарт-титр водного раствора гидроокиси натрия молярной концентрацией 0,1 моль/дм3.
Натрий сернокислый по ГОСТ 4166, х.ч.
Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769, х.ч.
Кислота фосфорно-вольфрамовая водная, х.ч.
Индикатор фенолфталеин, спиртовый раствор по ГОСТ 4919.1.
Бумага лакмусовая индикаторная.
Воздух сжатый марки А или воздушный компрессор, обеспечивающий необходимое давление и чистоту воздуха согласно инструкции по эксплуатации хроматографа.
Газ азот сжатый, о.с.ч., по ГОСТ 9293 или генератор азота, обеспечивающий необходимое давление и чистоту азота согласно инструкции по эксплуатации хроматографа.
Газ водород сжатый марки А по ГОСТ 3022 или генератор водорода, обеспечивающий необходимое давление и чистоту водорода согласно инструкции по эксплуатации хроматографа.
Бумага фильтровальная диаметром 24 см быстрофильтрующая по ГОСТ 12026.
Фольга алюминиевая гладкая без покрытий по ГОСТ 745.
Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в Б.4.
Б.5. Подготовка к проведению измерений
Б.5.1. Приготовление насыщенного раствора сернокислого аммония
В стакане вместимостью 250 см3 растворяют 75 г сернокислого аммония в 100 см3 подогретой до 40 °C — 50 °C дистиллированной воды и доводят температуру раствора до комнатной температуры.
Срок хранения раствора — не более 8 мес.
Б.5.2. Приготовление разбавленной (1:1) серной кислоты
Равные объемы концентрированной серной кислоты и дистиллированной воды смешивают в термостойкой посуде, осторожно вливая кислоту в воду и перемешивая, и охлаждают до комнатной температуры.
Срок хранения раствора — не более 12 мес.
Б.5.3. Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрацией 0,5 моль/дм3
В термостойкой посуде, содержащей 200 см3 дистиллированной воды, осторожно растворяют 27 см3 концентрированной серной кислоты, отмеренной с помощью мерного цилиндра, перемешивают, охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доводят объем дистиллированной водой до 1000 см3.
Срок хранения раствора — не более 9 мес.
Б.5.4. Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрацией 9 моль/дм3
В термостойкой посуде, содержащей 100 см3 дистиллированной воды, осторожно растворяют 80 см3 концентрированной серной кислоты, отмеренной с помощью мерного цилиндра, перемешивают и охлаждают до комнатной температуры.
Срок хранения раствора — не более 9 мес.
Б.5.5. Приготовление раствора гидроокиси натрия молярной концентрацией 0,05 моль/дм3
В стаканчике взвешивают (0,200 +/- 0,001) г гидроокиси натрия, растворяют в дистиллированной воде, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем дистиллированной водой до метки.
Срок хранения раствора в плотно укупоренной полиэтиленовой емкости — не более 3 мес.
Б.5.6. Приготовление раствора фосфорно-вольфрамовой кислоты массовой концентрацией 200 г/дм3
К 200 г фосфорно-вольфрамовой кислоты, помещенной в стакан вместимостью 1000 см3, добавляют 600 см3 дистиллированной воды, перемешивают стеклянной палочкой до полного растворения (при необходимости подогревают смесь), переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят объем до метки дистиллированной водой.
Срок хранения раствора — не более 6 мес.
Б.5.7. Приготовление раствора гидроокиси натрия молярной концентрацией 0,1 моль/дм3
Раствор готовят по ГОСТ 25794.1 или из стандарт-титра согласно прилагаемой инструкции.
Срок хранения раствора в плотно укупоренной полиэтиленовой емкости — не более 3 мес.
Б.5.8. Приготовление раствора гидрохлорида (HCl) в изопропиловом спирте (реагент для этерификации кислот) массовой долей 11,2%
В высокую пробирку вносят 5 см3 абсолютированного изопропилового спирта, осторожно по каплям, стараясь не попасть на стенки пробирки, добавляют 0,5 см3 хлористого ацетила, закрывают пробкой и перемешивают.
Реагент готовят непосредственно перед проведением этерификации кислот.
Б.5.9. Приготовление стандартного раствора бета-оксимасляной кислоты массовой концентрацией 0,25 г/дм3
В мерной колбе вместимостью 100 см3 взвешивают 121,0 мг натриевой соли бета-оксимасляной кислоты с записью результата взвешивания в миллиграммах до одного десятичного знака, растворяют в дистиллированной воде, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают. С помощью пипетки 25 см3 полученного раствора бета-оксибутирата натрия помещают в другую мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем дистиллированной водой до метки. Полученный раствор бета-оксибутирата натрия эквивалентен раствору бета-оксимасляной кислоты массовой концентрацией 0,25 г/дм3.
Срок хранения раствора в холодильнике — не более 14 дней.
Б.5.10. Приготовление стандартного раствора ацетофенона массовой концентрацией 4 г/дм3
В мерной колбе вместимостью 100 см3 взвешивают 400 мг ацетофенона с записью результата взвешивания в миллиграммах до одного десятичного знака, растворяют в изопропиловом спирте и доводят объем до метки изопропиловым спиртом.
Срок хранения раствора при комнатной температуре — не более 30 дней.
Перед использованием (не реже одного раза в день) 10 см3 стандартного раствора ацетофенона помещают в делительную воронку вместимостью 250 см3, добавляют 20 см3 толуола, 40 см3 насыщенного раствора сернокислого аммония, закрывают, встряхивают в течение примерно 1 мин и оставляют для разделения слоев. Нижний водный слой сливают и отбрасывают. Верхний слой переносят в колбу со стеклянной пробкой и добавляют 5 г сернокислого натрия.
Б.5.11. Получение изопропилового эфира бета-оксимасляной кислоты
В четыре грушевидные колбы вместимостью 50 см3 вносят 1, 5, 10 и 15 см3 стандартного раствора бета-оксибутирата натрия (Б.5.9) (эквивалентное содержание бета-оксимасляной кислоты в указанных объемах составляет соответственно 0,25; 1; 2,5 и 3,75 мг). Содержимое колб высушивают досуха при температуре 50 °C с помощью ротационного испарителя.
В каждую колбу с высушенным остатком добавляют 2 см3 реагента по Б.5.8, подсоединяют холодильники, устанавливают колбы в предварительно нагретый до температуры (60 +/- 1) °C жидкостной термостат и выдерживают при этой температуре в течение (70 +/- 5) мин. Вынимают из термостата и охлаждают до комнатной температуры. В каждую колбу добавляют 4 см3 насыщенного раствора сернокислого аммония, 1 см3 стандартного раствора ацетофенона, приготовленного по Б.5.10 (внутренний стандарт), 2 см3 толуола и перемешивают содержимое вращательным движением колбы.
Содержимое колб переносят в делительные воронки вместимостью 50 см3, закрывают, встряхивают в течение 1 мин и выдерживают до разделения слоев. Нижний водный слой сливают и отбрасывают. Верхний слой переносят в виалы вместимостью 5 см3 и добавляют примерно 3 г сернокислого натрия. Виалы покрывают алюминиевой фольгой, закрывают крышкой с отверстием и встряхивают один-два раза. Содержимое виал используют для хроматографирования.
Срок хранения раствора в холодильнике — не более 48 ч.
Б.5.12. Подготовка хроматографа
Подготовку хроматографа проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Рекомендуются следующие режимы хроматографа:
температура испарителя — 230 °C;
расход газа-носителя (азот) — 1 см3/мин;
объем вводимой пробы в хроматограф — 1 мм3;
программирование температуры колонки: нагрев от 50 °C до 130 °C со скоростью 8 °C/мин; нагрев от 130 °C до 200 °C со скоростью 3 °C/мин.
Температуру детектора, расход воздуха и водорода устанавливают в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа. Хроматографирование градуировочных смесей и пробы проводят при одинаковой настройке хроматографа.
Б.5.13. Градуировка хроматографа
Шприцом отбирают из виалы раствор изопропилового эфира бета-оксимасляной кислоты (см. 7.11), протыкая иглой алюминиевую фольгу, и вводят в испаритель хроматографа (1,0 +/- 0,1) мм3 отобранного раствора. Регистрацию хроматограммы проводят два раза для каждой из указанных в Б.5.11 градуировочных смесей. Измеряют площади пиков изопропилового эфира бета-оксимасляной кислот и ацетофенона (внутренний стандарт). Вычисляют отношение K площади пика эфира кислоты к площади пика внутреннего стандарта и строят график зависимости величины K от массы M бета-оксимасляной кислоты, мг, использованной для получения изопропилового эфира (Б.5.11).
Б.5.14. Приготовление пробы
Отбор и подготовку проб к анализу проводят по ГОСТ 31720.
Б.5.14.1. Приготовление водной вытяжки из жидкого или размороженного яичного продукта
В предварительно взвешенной сухой конической колбе вместимостью 1 дм3 взвешивают 200 г пробы с записью результата взвешивания в граммах до второго десятичного знака, добавляют 500 см3 дистиллированной воды и хорошо перемешивают, избегая сильного встряхивания. Затем добавляют 75 см3 раствора серной кислоты молярной концентрацией 0,5 моль/дм3, хорошо перемешивают и добавляют 125 см3 фосфорно-вольфрамовой кислоты массовой концентрацией 200 г/дм3. Массу содержимого колбы M_{2} доводят до 1000 г добавлением дистиллированной воды, встряхивают в течение 1 мин и фильтруют в предварительно взвешенный сухой стакан вместимостью 1 дм3 через складчатый фильтр диаметром 24 см из быстрофильтрующей фильтровальной бумаги до получения примерно 500 см3 фильтрата, заменяя фильтр на новый после получения половины необходимого объема фильтрата. Стакан с фильтратом взвешивают и вычисляют массу фильтрата M_{1} с записью результата в граммах до второго десятичного знака. В процессе фильтрования воронку и стакан покрывают алюминиевой фольгой для уменьшения испарения воды.
Фильтрат в стакане выпаривают сначала на электроплитке до объема примерно 100 см3, затем на водяной бане до объема примерно 25 см3.
Если в наличии имеется менее 200 г пробы, то допускается взять навеску массой 100 г, к которой добавляют половины из указанных выше объемов растворов и реактивов, и доводят массу содержимого колбы M_{2} водой до 500 г. В этом случае полученный раствор пробы вместе с осадком фильтруют на воронке Бюхнера с разряжением, собирая как можно больше фильтрата. Весь полученный фильтрат взвешивают (M_{1}) и используют для выпаривания.
Б.5.14.2. Приготовление водной вытяжки из сухих яичных продуктов
В стакане вместимостью 500 см3 взвешивают 50 г пробы с записью результата взвешивания в граммах до второго десятичного знака, добавляют дистиллированную воду и, перемешивая толстой стеклянной палочкой, превращают в однородную пасту. Затем содержимое стакана переносят в предварительно взвешенную сухую коническую колбу вместимостью 1 дм3, смывая остатки пробы со стенок стакана и палочки дистиллированной водой. Массу содержимого конической колбы M_{2} доводят до 700 г добавлением дистиллированной воды, добавляют 50 см3 раствора серной кислоты молярной концентрацией 0,05 моль/дм3, перемешивают, добавляют 25 см3 раствора фосфорно-вольфрамовой кислоты массовой концентрацией 200 г/дм3 и далее поступают, как указано в Б.5.14.1.
Б.5.15. Подготовка аппарата для непрерывной экстракции диэтиловым эфиром
Б.5.15.1. Аппарат собирают в соответствии с рисунком 1 (размеры пробирки и трубки приведены в Приложении А). Принцип действия аппарата (см. рисунок 1): 40 см3 водной вытяжки из пробы (по Б.5.14.1 или Б.5.14.2) помещают в пробирку 1 с боковым отводом (экстрактор), в пробирку вставляют трубку 2, верхняя часть которой имеет расширение, а нижняя — выемки для прохождения жидкости. По боковому отводу 3 пары диэтилового эфира из подогреваемой экстракционной колбы 5 поступают в холодильник 4. Сконденсированный жидкий эфир из холодильника через трубку 2, водную вытяжку из пробы 9 и боковой отвод 3 возвращается в экстракционную колбу 5. Этот процесс прохождения эфира через водный раствор пробы повторяется непрерывно, а экстрагированные органические кислоты накапливаются в экстракционной колбе 5. В процессе экстракции весь эфир должен возвращаться в экстракционную колбу, поэтому необходимо использовать как можно более эффективный холодильник 4 и низкую температуру охлаждающей воды, а между пробиркой и колбонагревателем желательно установить теплоизолирующий экран 7. Продолжительность экстракции может быть рассчитана исходя из того, что для полной экстракции бета-оксимасляной кислоты через 40 см3 их водного раствора необходимо пропустить не менее 7500 см3 диэтилового эфира (пример расчета приведен ниже).
Пример расчета продолжительности полной экстракции бета-оксимасляной кислоты диэтиловым эфиром с помощью аппарата для экстракции
Время T, необходимое для полной экстракции кислот, рассчитывают по формуле
T = 7500 \cdot \frac{y}{x} , (Б.1)
y — время, необходимое для прохождения объема x из экстракционной колбы и заполнения пробирки, мин;
x — объем эфира, необходимый для заполнения пробирки экстрактора до переливания через боковой отвод, см3.
Для определения x в пробирку аппарата наливают 50 см3 дистиллированной воды и 0,5 см3 разбавленной (1:1) серной кислоты. Удерживая пробирку с отводом вертикально, вливают в нее через вставленную трубку из мерного цилиндра диэтиловый эфир, пока он не начнет переливаться через боковой отвод. Разница в начальном и конечном уровнях эфира в цилиндре равна объему x.
Определение времени y проводят в обычных условиях в начале каждой экстракции. С помощью секундомера отмечают время от падения первой капли эфира из холодильника до первой капли возвращаемого в экстракционную колбу эфира.
Рассчитанная по этой методике продолжительность экстракции будет соблюдаться практически, если скорости кипения и конденсации будут поддерживаться постоянными в течение экстрагирования.
Б.5.15.2. Определение продолжительности полного экстрагирования по молочной кислоте
В экстрактор помещают (342 +/- 1) мг лактата кальция 5-водного (эквивалент 200 мг молочной кислоты), 0,5 см3 раствора серной кислоты молярной концентрацией 9 моль/дм3, 15 г сернокислого аммония и 40 см3 дистиллированной воды и экстрагируют полученную смесь диэтиловым эфиром до тех пор, пока не будет экстрагировано не менее 98% молочной кислоты (примерно 3 — 5 ч).
Для определения количества экстрагированной молочной кислоты в экстракционную колбу добавляют 20 см3 дистиллированной воды и выпаривают диэтиловый эфир на водяной бане (необходимо следить, чтобы колба не оставалась на водяной бане после того, как весь эфир выпарился). Охлаждают до комнатной температуры, добавляют несколько капель фенолфталеина и титруют из бюретки раствором гидроокиси натрия массовой концентрацией 0,1 моль/дм3 (Б.5.7).
Массу экстрагированной молочной кислоты X_{1} , мг, рассчитывают по формуле
X_{1} = 90,08C \cdot V , (Б.2)
где 90,08 — молекулярная масса молочной кислоты, г/моль;
C — молярная концентрация раствора NaOH, моль/дм3;
Б.5.16. Экстракция диэтиловым эфиром бета-оксимасляной кислоты из водной вытяжки пробы и получение ее изопропилового эфира
В сухую экстрагирующую пробирку 1 (см. рисунок 1), содержащую 15 г сернокислого аммония, переносят из стакана упаренную аликвоту водной вытяжки пробы (по Б.5.14), смывая остатки дистиллированной водой и добавляя ее в пробирку до получения объема смеси в пробирке 40 см3 (на пробирке предварительно делают отметку на объем 40 см3). Добавляют 0,5 см3 разбавленной (1:1) серной кислоты и перемешивают путем поднятия и опускания вставленной в пробирку трубки. Стакан промывают примерно 50 см3 диэтилового эфира и вливают его в экстрактор через вставленную трубку. Подсоединяют к пробирке холодильник 4 (см. рисунок 1), включают как можно больший поток охлаждающей воды, подсоединяют экстракционную колбу 5 (см. рисунок 1), содержащую 150 см3 диэтилового эфира, и медленно опускают на нагреватель (электроплитка с асбестовым покрытием или колбонагреватель), не допуская перегрева эфира. Между экстрактором и нагревателем помещают лист термостойкого теплоизолирующего материала 7 (см. рисунок 1) и проводят экстракцию в течение времени, необходимого для экстрагирования всех трех кислот (при достаточно быстром кипении эфира, низкой температуре охлаждающей воды и постоянном потоке возвращаемого в колбу эфира полная экстракция может быть проведена за 3 ч).
После окончания экстракции диэтиловый эфир выпаривают из экстракционной колбы при температуре 30 °C с помощью ротационного испарителя до объема примерно 1 см3 (если экстракция эфиром заканчивается в конце дня, то эфир не выпаривают, а колбу с эфирным экстрактом оставляют на ночь присоединенной к экстрактору).
Для получения изопропиловых эфиров кислот в колбу с упаренным экстрактом добавляют 2 см3 реагента и далее поступают согласно Б.5.11. Получение изопропиловых эфиров проводят как можно быстрее (не более чем через 2 мин) после выпаривания эфира.
Б.6. Проведение измерений
Шприцем отбирают из виалы 1 мм3 раствора изопропиловых эфиров кислот, экстрагированных из пробы (по Б.5.16), протыкая иглой алюминиевую фольгу, и вводят в испаритель хроматографа. Регистрацию хроматограммы проводят два раза. Измеряют площади хроматографических пиков изопропиловых эфиров молочной, янтарной и бета-оксимасляной кислот и внутреннего стандарта (ацетофенона) и рассчитывают отношения K_{2} площадей пиков кислот к площади пика внутреннего стандарта. По полученному значению K_{2} из градуировочной зависимости и с учетом разбавлений определяют массу кислоты m, содержащейся в аликвоте фильтрата водной вытяжки пробы (среднее значение по результатам двух вводов раствора в хроматограф).
При необходимости использования раствора изопропилового эфира на следующий день после приготовления его хранят в холодильнике.
Б.7. Обработка результатов
Массовую долю (содержание) X_{2} , \text{млн}^{- 1} (мг/кг), бета-оксимасляной кислоты в пересчете на сухое вещество рассчитывают по формуле
где F — коэффициент разбавления раствора изопропиловых эфиров кислот;
m — масса анализируемой кислоты, определенная по градуировочной зависимости по 8 с помощью измеренного отношения высот пиков K_{1} изопропилового эфира анализируемой кислоты и внутреннего стандарта, мг;
M_{2} — масса смеси пробы с водой и реактивами (по Б.5.14.1 или Б.5.14.2), г;
M_{1} — масса отобранной для анализа аликвоты водной отфильтрованной вытяжки пробы (по Б.5.14.1 или Б.5.14.2), г;
M_{3} — масса пробы, взятая для анализа, г;
P — массовая доля сухих веществ в пробе, %, измеренная по ГОСТ 31469.
За окончательный результат измерения принимают среднеарифметическое значение результатов анализов, выполненных в условиях повторяемости для двух идентичных проб, если выполняется условие приемлемости
100 \frac{2|X_{1} - X_{2}|}{X_{1} + X_{2}} \leq r_{\text{отн}} , (Б.4)
где X_{1} , X_{2} — результаты определений массовой доли анализируемой органической кислоты для двух идентичных проб, \text{млн}^{- 1} (мг/кг);
r_{\text{отн}} — относительный предел повторяемости при P = 0,95, % (см. таблицу 1).
Расхождение между результатами двух независимых определений, полученных при использовании одного и того же метода на одной и той же пробе в разных лабораториях разными операторами с использованием различного оборудования, должно удовлетворять следующему условию приемлемости
100 \frac{2 \cdot |\overline{X_{1}} - \overline{X_{2}}|}{\overline{X_{1}} + \overline{X_{2}}} \leq CD_{0,95} , (Б.5)
где \overline{X_{1}} , \overline{X_{2}} — среднеарифметические значения результатов определений массовой доли анализируемой органической кислоты, полученных в двух разных лабораториях (по два параллельных определения в каждой лаборатории), \text{млн}^{- 1} (мг/кг);
CD_{0,95} — критическая разность при P = 0,95 и n_{1} = n_{2} = 2 , % (см. таблицу 1).
Б.8. Оформление результатов
\overline{X} \pm \Delta , (Б.6)
где \overline{X} — среднеарифметическое значение результатов измерений содержания бета-оксимасляной кислоты для двух идентичных проб, признанных приемлемыми по формуле (3), \text{млн}^{- 1} (мг/кг);
\Delta — границы абсолютной погрешности при P = 0,95, \text{млн}^{- 1} (мг/кг).
Границы абсолютной погрешности \Delta , \text{млн}^{- 1} (мг/кг), рассчитывают по формуле
\Delta = \frac{\delta}{100} \cdot \overline{X} , (Б.7)
где \delta — границы относительной погрешности при P = 0,95, % (таблица 1).
Значение \Delta вычисляют с округлением до двух значащих цифр. Среднеарифметическое значение \overline{X} округляют до цифры того же разряда, что и последняя значащая цифра границы абсолютной погрешности \Delta .
Б.9. Требования безопасности
При подготовке и проведении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 и требования пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004.
Помещение, в котором проводятся измерения, должно быть снабжено приточно-вытяжной вентиляцией. Работу необходимо проводить в вытяжном шкафу. Особые меры предосторожности следует принимать при работе с диэтиловым эфиром, не допуская накопление его паров в помещении.
При работе с сжатыми газами необходимо соблюдать правила работы с устройствами, работающими под давлением.
Ацетилхлорид вызывает раздражение кожи и слизистых оболочек, поражает дыхательные пути, поэтому работу с ацетилхлоридом следует проводить только в вытяжном шкафу с применением индивидуальных средств защиты.
БИБЛИОГРАФИЯ
1. ТР ТС 021/2011 <*> О безопасности пищевой продукции
2. ТР ТС 022/2011 <*> Пищевая продукция в части ее маркировки
3. ТР ТС 005/2011 <*> О безопасности упаковки
--------------------------------
<*> Действуют в рамках Таможенного союза.
------------------------------------------------------------------