ГОСТ 26473.6-85. Сплавы и лигатуры на основе ванадия. Метод определения молибдена
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 25.03.1985 № 751)
(ред. от 14.05.1991)
от 25 марта 1985 г. № 751
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ НА ОСНОВЕ ВАНАДИЯ
Vanadium base alloys and alloying elements. Method for determination of molybdenum
Постановлением Госстандарта СССР от 25 марта 1985 г. № 751 срок действия установлен с 01.07.1986 до 01.07.1991.
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения молибдена (от 10 до 35%) в сплавах и лигатурах на основе ванадия, содержание сопутствующих компонентов в которых приведено в табл. 1.
| Сопутствующий компонент | Массовая доля, %, не более |
|---|---|
| Алюминий Железо Кремний Марганец Титан Углерод Хром | 50 10 1 2,5 25 5 40 |
Метод основан на образовании в сернокислой среде окрашенного комплексного соединения пятивалентного молибдена с роданид-ионами и фотометрировании окраски раствора.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 26473.0-85.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56.
Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру 700 — 800 °С.
Стаканы химические вместимостью 200, 250 см3.
Воронки стеклянные конические.
Колбы мерные вместимостью 100, 200 см3, 1 дм3.
Колбы полиэтиленовые с пробкой вместимостью 100 см3.
Эксикатор с хлористым кальцием.
Абзац исключен с 1 января 1992 года. — Изменение № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 677.
Микробюретка вместимостью 10 см3 с ценой деления 0,02 см3.
Пипетки вместимостью 2 и 5 см3 с делениями.
Пипетки вместимостью 25 см3 без делений.
Мензурки мерные вместимостью 25 и 100 см3.
Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента».
Метиловый оранжевый (индикатор), водный раствор концентрацией 1 г/дм3.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:3.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.
Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, раствор концентрацией 10 г/дм3.
Тиомочевина по ГОСТ 6344-73, раствор концентрацией 100 г/дм3.
Калий роданистый по ГОСТ 4139-75, раствор концентрацией 500 г/дм3.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78.
Молибден металлический, содержащий не менее 99,9% молибдена.
Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, растворы концентрацией 500 и 30 г/дм3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67, раствор концентрацией 20 г/дм3.
Танин фармацевтический (ГДР), раствор концентрацией 10 г/дм3 в уксусной кислоте, разбавленной 5:95, свежеприготовленный.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, концентрированная и разбавленная 5:95.
Допускается приготовление стандартных растворов с использованием различных исходных веществ: молибдена металлического (серия А) и аммония молибденовокислого (серия Б).
Стандартный раствор молибдена, содержащий 1 мг/см3 молибдена (раствор A_{1} ): 0,1 г металлического молибдена помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 5 — 10 см3 перекиси водорода. Приливают по каплям аммиак до обесцвечивания раствора, нагревают и кипятят несколько минут для разрушения перекиси водорода; раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и разбавляют до метки водой.
Стандартный раствор молибдена, содержащий 0,05 мг/см3 (50 мкг/см3) молибдена на (раствор A_{2} ) готовят в день употребления разбавлением раствора A_{1} водой в 20 раз. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 677)
Стандартный раствор молибдена, содержащий около 1 мг/см3 молибдена (раствор \text{Б}_{1} ): 1,84 г молибденовокислого аммония помещают в стакан вместимостью 200 см3 и растворяют в 50 — 70 см3 воды, нагретой до 70 — 80 °С. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют до метки водой. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.
Точную массовую концентрацию молибдена устанавливают гравиметрическим методом. Для этого в четыре стакана вместимостью 250 см3 отбирают пипеткой по 25 см3 стандартного раствора молибдена ( \text{Б}_{1} ), приливают по 25 — 30 см3 воды, 10 см3 аммиака, 2 — 3 капли раствора метилового оранжевого и нейтрализуют соляной кислотой до перехода окраски раствора из желтой в красную. Добавляют 5 см3 соляной кислоты, 20 см3 раствора уксуснокислого аммония концентрацией 500 г/дм3, 5 см3 концентрированной уксусной кислоты. Содержимое одного из стаканов нагревают до кипения, приливают из бюретки по каплям раствор уксуснокислого свинца до просветления раствора и до тех пор, пока капля испытуемого раствора, где проводится осаждение молибдена, не будет образовывать с раствором танина, нанесенным на фильтровальную бумагу, желтого пятна. В этом случае осаждение молибдена считают полным. К содержимому стакана приливают еще 5 см3 раствора уксуснокислого свинца. Объем раствора уксуснокислого свинца, пошедший на осаждение молибдена в кубических сантиметрах, фиксируют. Содержимое трех оставшихся стаканов нагревают до кипения и приливают в них фиксированное количество кубических сантиметров раствора уксуснокислого свинца. Стаканы выдерживают 30 мин при 60 — 70 °С на электроплите, фильтруют горячий раствор через фильтр «синяя лента». Осадок на фильтре промывают 4 — 5 раз горячим раствором уксуснокислого аммония концентрацией 30 г/дм3. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, предварительно прокаленный до постоянной массы, сушат, озоляют, прокаливают при 550 — 600 °С в муфельной печи в течение 30 мин, охлаждают в эксикаторе, взвешивают. Прокаливание и взвешивание повторяют до получения постоянной массы.
Массовую концентрацию ( \text{С} ) стандартного раствора молибдена (раствор \text{Б}_{1} ), выраженную в мг/см3 молибдена, вычисляют по формуле:
где m — масса осадка молибдата свинца, мг;
0,2613 — коэффициент пересчета молибдата свинца на молибден.
Стандартный раствор молибдена, содержащий 0,05 мг/см3 (50 мкг/см3) молибдена (раствор \text{Б}_{2} ), готовят в день употребления разбавлением раствора \text{Б}_{1} водой в 20 раз. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г (для сплавов состава ванадий — хром — молибден — алюминий — железо, ванадий — алюминий — молибден — титан — углерод) помещают в платиновую чашку, приливают 30 — 35 см3 серной кислоты, разбавленной 1:3, и 5 см3 азотной кислоты, нагревают до полного растворения пробы. Если раствор в чашке упарился до 15 — 20 см3, а навеска не растворилась, содержимое чашки охлаждают до 30 — 40 °С, обмывают водой стенки чашки, приливают 3 — 5 см3 азотной кислоты и снова нагревают. Операцию добавления азотной кислоты повторяют несколько раз до полного растворения навески пробы. Содержимое чашки упаривают до выделения паров серного ангидрида, охлаждают до комнатной температуры, приливают воды, нагревают до полного растворения солей, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, охлаждают и доводят до метки водой.
3.2. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г (для сплавов состава ванадий — хром — молибден — алюминий) помещают в платиновую чашку, добавляют 2 г пиросернокислого калия и 2 — 3 капли концентрированной серной кислоты, расплавляют на электроплите, помещают в муфель, сплавляют при 700 — 800 °С до получения прозрачного плава и охлаждают до комнатной температуры. Плав выщелачивают 30 см3 серной кислоты, разбавленной 1:3, при нагревании до 60 — 70 °С, охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 200 см3 и доводят водой до метки.
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Для определения молибдена в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают пипеткой 1 — 2 см3 раствора пробы, приготовленного по п. 3.1 и 3.2, или 2 см3 основного раствора, полученного по ГОСТ 26473.3-85 и разбавленного водой в 4 раза, содержащих 200 — 400 мкг молибдена, приливают 35 см3 раствора серной кислоты, разбавленной 1:3, 1 см3 раствора сернокислой меди, 5 см3 раствора тиомочевины. Спустя 10 мин к раствору приливают 2,5 см3 раствора роданистого калия и доводят до метки водой, выдерживают в течение 20 мин. Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 430 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм по отношению к воде.
(в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 677)
Массу молибдена находят по градуировочному графику.
4.2 Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 100 см3 вводят из микробюретки 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 см3 рабочего стандартного раствора молибдена, что соответствует 50, 100, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450 и 500 мкг молибдена. Приливают по 35 см3 раствора серной кислоты и далее поступают, как описано в п. 4.1.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам молибдена строят градуировочный график.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1 Массовую долю молибдена ( X ) в процентах вычисляют по формуле
где m_{1} — масса молибдена, найденная по градуировочному графику, мкг;
V — вместимость мерной колбы, см3;
V_{1} — объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см3;
m — масса навески анализируемой пробы, г.
4.2 Значения допускаемых расхождений приведены в табл. 2.
| Массовая доля молибдена, % | Допускаемое расхождение, % |
|---|---|
| 10,0 | 0,7 |
| 15,0 | 1 |
| 20,0 | 1,4 |
| 25,0 | 1,7 |
| 30,0 | 2,1 |
| 35,0 | 2,4 |
(п. 4.2 в ред. Изменения № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 № 677)