ГОСТ 24596.8-81. Межгосударственный стандарт. Фосфаты кормовые. Методы определения мышьяка

(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.02.1981 № 706)

(ред. от 01.12.1990)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ 24596.8-81"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/gost-24596-8-81" "ГОСТ 24596.8-81. Межгосударственный стандарт. Фосфаты кормовые. Методы определения мышьяка (утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.02.1981 N 706)"
  n1["ГОСТ 24596.8-2015"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/gost-24596-8-2015" "ГОСТ 24596.8-2015. Межгосударственный стандарт. Фосфаты кормовые. Методы определения мышьяка (введен в действие Приказом Росстандарта от 04.09.2015 N 1272-ст)"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13 февраля 1981 г. № 706

ГОСТ 24596.8-81

Группа Л19

МКС 65.120

ОКСТУ 2109

Дата введения 1 января 1982 года

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. Разработан и внесен Министерством химической промышленности СССР.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13.02.1981 № 706.

5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95).

6. Издание (апрель 2004 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в феврале 1986 г., декабре 1990 г. (ИУС 5-86, 3-91).

Настоящий стандарт распространяется на кормовые фосфаты, получаемые из минерального сырья, содержащие от 0,0002% до 0,008% мышьяка, и устанавливает методы его определения.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1 Общие требования — по ГОСТ 24596.0.

Разд. 2. (Исключен, Изм. № 2).

3. ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

3.1 Сущность метода

Метод основан на визуальном сравнении интенсивности окрашивания бромнортутной или хлорнортутной бумаги, поглотившей мышьяковистый водород из анализируемого раствора, со шкалой сравнения или с бромнортутной или хлорнортутной бумагой, поглотившей мышьяковистый водород из раствора сравнения, содержащего известное количество мышьяка.

3.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Прибор для определения мышьяка (черт. 2) или по ГОСТ 10485, или другой аналогичный.

Прибор для определения мышьяка

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,17 — 1,19 г/см3 и раствор с массовой долей соляной кислоты 20%.

Никель двухлористый 6-водный по ГОСТ 4038, раствор с массовой долей двухлористого никеля 10%.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой долей уксусной кислоты 5%.

Олово (II) хлорид 2-водное по ТУ 6-09-5393, раствор с массовой долей двухлористого олова 10%; готовят следующим образом: 50,0 г двухлористого олова растворяют в 50 см3 соляной кислоты плотностью 1,17 — 1,19 г/см3 при нагревании на водяной бане и разбавляют водой до 500 см3.

Ртуть бромная или ртуть хлорная, спиртовой раствор с массовой долей бромной ртути или хлорной ртути 5%.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор с массовой долей уксуснокислого свинца 5%; готовят растворением соли в 5%-ном растворе уксусной кислоты.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.

Цинк гранулированный.

Парафин нефтяной для пищевой промышленности по ГОСТ 23683.

Бумага бромнортутная или бумага хлорнортутная; готовят следующим образом: полоски бумаги «полуватман» или фильтр «синяя лента» погружают на 1 ч в раствор бромной ртути или хлорной ртути, после этого их укладывают на стеклянные трубки так, чтобы бумага касалась трубок лишь краями, и сушат на воздухе. Бумагу разрезают на квадраты 20 x 20 мм и хранят в банке из темного стекла с притертой пробкой. Бумага годна в течение 30 сут.

Раствор, содержащий 0,1 мг мышьяка в 1 см3 (раствор А); готовят по ГОСТ 4212. Раствор, содержащий 0,001 мг мышьяка в 1 см3 (раствор Б); готовят разбавлением раствора А. Раствор Б годен в течение 24 ч.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.3 Подготовка к анализу

3.3.1 Приготовление шкалы сравнения

(Для продукта с массовой долей мышьяка от 0,002% до 0,008%)

Для приготовления шкалы сравнения готовят серию образцов шкалы сравнения: в четыре колбы прибора вместимостью 100 см3 каждая с меткой на 60 см3 пипеткой с делениями вместимостью 10 см3 вносят раствор Б в соответствии с табл. 2. Приливают по 25 см3 раствора серной кислоты, доливают водой до метки, приливают по 1 см3 раствора двухлористого олова, по одной капле раствора двухлористого никеля и перемешивают. В колбы опускают по 5 г гранулированного цинка и быстро закрывают их пробками, в которые вставлены трубки диаметром в соответствии с табл. 2, подготовленные следующим образом: в нижнюю часть трубки помещают тампон из ваты, предварительно смоченной раствором уксуснокислого свинца, и отжатый почти досуха. На верхний срез трубки помещают квадрат бромнортутной или хлорнортутной бумаги и прижимают его отрезанной частью трубки с помощью резинок, надеваемых на стеклянные крючки. Края трубок должны быть плотно пригнанными друг к другу. Содержимое колбы осторожно перемешивают.

Таблица 2 <*>

<*> Табл. 1. (Исключена, Изм. № 2).

Через 1,5 ч из трубок вынимают квадраты бромнортутной или хлорнортутной бумаги и погружают их в расплавленный парафин или плотно обтягивают полиэтиленовой пленкой. Шкалу сравнения хранят в течение 30 сут.

Для каждого образца шкалы сравнения должно быть получено не менее двух квадратов с одинаковой окраской кружков; в противном случае приготовление образцов шкалы сравнения и определение мышьяка в них готовят вновь.

3.4 Проведение анализа

Пробу анализируемого продукта, подготовленную по ГОСТ 24596.1, массой в соответствии с табл. 2 помещают в колбу прибора. Для продукта с массовой долей мышьяка от 0,0002% до 0,0009% используют колбу прибора вместимостью 250 см3, куда приливают 50 см3 20%-ного раствора соляной кислоты и кипятят в течение 3 — 5 мин (раствор может быть мутным). После охлаждения в колбу приливают 150 см3 воды. Для продукта с массовой долей мышьяка свыше 0,0009% до 0,008% используют колбу прибора вместимостью 100 см3, куда приливают 25 см3 раствора серной кислоты и доливают водой до метки 60 см3.

Далее в колбу прибавляют 1 см3 раствора двухлористого олова, одну каплю раствора двухлористого никеля и перемешивают, затем опускают 5,0 г гранулированного цинка и быстро закрывают пробкой, в которую вставлена трубка диаметром в соответствии с табл. 2, подготовленная так же, как при приготовлении шкалы сравнения (п. 3.3). Через 1,5 ч из трубки вынимают квадрат бромнортутной или хлорнортутной бумаги.

Если расчет мышьяка ведется по шкале сравнения, квадрат бромнортутной или хлорнортутной бумаги погружают в расплавленный парафин или плотно обтягивают полиэтиленовой пленкой.

(Измененная редакция, Изм. № 2)

3.5 Обработка результатов

Продукт считают соответствующим требованиям нормативно-технической документации, если окраска бумаги от анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски бумаги от раствора сравнения, приготовленного одновременно в тех же условиях и содержащего в том же объеме те же количества реактивов и раствор Б в количестве, указанном в нормативно-технической документации на конкретный продукт.

При определении по шкале сравнения продукт считают соответствующим требованиям нормативно-технической документации, если окраска бумаги от анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски образца шкалы сравнения, количество мышьяка в котором указано в нормативно-технической документации на конкретный продукт. Результаты взвешивания анализируемой пробы записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

4.1 Сущность метода

Метод основан на восстановлении мышьяка до мышьяковистого водорода, поглощении его раствором йода, окрашивании раствором молибденовокислого аммония в присутствии аскорбиновой кислоты и фотометрическом измерении оптической плотности.

4.2 Аппаратура, материалы, реактивы

Прибор для отгонки и поглощения мышьяка (черт. 3) или аналогичный.

Спектрофотометр СФ-26 или аналогичный.

Фотоэлектроколориметр типа КФК-2, ФЭК-56 М или аналогичный.

Кюветы от фотоэлектроколориметра с толщиной поглощающего свет слоя 30, 50 мм.

Термостат с погрешностью регулирования температуры до +/- 2,5 °C.

Вата по ГОСТ 5556.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор с массовой долей молибденовокислого аммония 1%; готовят растиранием 1,0 г молибденовокислого аммония в смеси, состоящей из 60 см3 воды и 14 см3 концентрированной серной кислоты при нагревании до 100 °C. По охлаждении разбавляют водой до 100 см3. Если раствор мутный, его фильтруют.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Йод металлический по ГОСТ 4159, ч.д.а, раствор концентрации c(1/2J_{2}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}3 (0,1 н.), готовят по ГОСТ 25794.2. Раствор йода концентрации c(1/2J_{2}) = 0,005\text{моль}/\text{дм}3 (0,005 н.), готовят перед употреблением разбавлением водой 0,1 моль/дм3 раствора йода.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой долей аскорбиновой кислоты 1%, готовят перед применением.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см3 и раствор с массовой долей соляной кислоты 20%.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч., ледяная, раствора с массовой долей уксусной кислоты 5%.

4.3 Подготовка к испытанию и проведение анализа

4.3.1 Подготовка прибора для отгонки и поглощения мышьяка

4.3.2 Приготовление ваты

Вату пропитывают раствором уксуснокислого свинца и помещают в расширенную часть соединительной трубки.

4.3.3 Приготовление растворов сравнения и построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят растворы сравнения и контрольный раствор. В пять реакционных колб (черт. 3) бюреткой вместимостью 25 см3 вносят раствор Б мышьяка в соответствии с табл. 3. В шестую реакционную колбу раствор Б не вносят. В каждую реакционную колбу приливают 40 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 20% и воду до объема 100 см3, добавляют 2 см3 раствора двухлористого олова и одну каплю раствора двухлористого никеля. В шесть мерных колб вместимостью 25 см3 наливают поглотительный раствор — по 15 см3 раствора йода c(1/2J_{2}) = 0,005\text{моль}/\text{дм}3 и 0,1 см3 раствора гидроокиси натрия. При измерении оптической плотности на ФЭК-56 М для приготовления контрольного раствора берут удвоенное количество всех реактивов и мерную колбу вместимостью 50 см3.

В реакционные колбы вносят 4,5 — 5,0 г металлического цинка и быстро присоединяют газоотводные трубки, концы которых опущены в мерные колбы вместимостью 25 см3 с поглотительным раствором. Отгоняют мышьяковистый водород в течение 1,5 ч. После этого колбы с поглотительным раствором отделяют от приборов и обмывают концы трубок небольшим количеством воды. В колбы прибавляют по 2,5 см3 раствора молибденовокислого аммония и по 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты, добавляют дистиллированную воду на 1 — 1,5 см ниже уровня метки и перемешивают. Колбы помещают в кипящую водяную баню или в термостат с температурой (100 +/- 2) °C для развития окраски на 10 мин. После охлаждения доводят объемы растворов водой до метки, тщательно перемешивают и измеряют оптическую плотность растворов по отношению к контрольному раствору, приготовленному одновременно в тех же условиях и содержащему все реактивы, кроме раствора Б, на спектрофотометре СФ-26 при длине волны \lambda = 840\text{нм} в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм, на фотоэлектроколориметре КФК-2 при длине волны \lambda = 750\text{нм} в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм или на фотоэлектроколориметре ФЭК-56 М (светофильтр № 9) в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержащиеся в растворах сравнения массы мышьяка в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующие им значения оптических плотностей. Каждая точка градуировочного графика должна представлять собой среднее арифметическое результатов двух параллельных измерений.

4.3.4 Проведение анализа

Пробу анализируемого продукта, подготовленную по ГОСТ 24596.1, массой в соответствии с табл. 3 взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака, помещают в реакционную колбу, приливают 40 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 20%. При анализе кормового трикальцийфосфата раствор нагревают до кипения и кипятят 3 мин, затем охлаждают. К раствору добавляют воду до объема 100 см3, 2 см3 раствора двухлористого олова и одну каплю раствора двухлористого никеля.

В мерную колбу вместимостью 25 см3 наливают поглотительный раствор — 15 см3 раствора йода c(1/2J_{2}) = 0,005\text{моль}/\text{дм}3 и 0,1 см3 раствора гидроокиси натрия. Далее собирают прибор и выполняют определение в соответствии с п. 4.3.3.

4.3.5 Обработка результатов

Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{m_{1} \cdot 100}{m \cdot 1000} ,