ГОСТ 24018.6-80. Межгосударственный стандарт. Сплавы жаропрочные на никелевой основе. Методы определения мышьяка

Государственный комитет СССР по стандартам · № ГОСТ 24018.6-80Действующий акт

(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 28.02.1980 № 958)

(ред. от 11.12.1990)

Примечание

С 01.07.2003 до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в п. 1 ст. 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Документ введен в действие с 01.07.1981.

Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28 февраля 1980 г. № 958

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СПЛАВЫ ЖАРОПРОЧНЫЕ НА НИКЕЛЕВОЙ ОСНОВЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

Nickel-based fireresistant alloys. Methods for the determination of arsenic

ГОСТ 24018.6-80

Группа В39

МКС 77.120.40

ОКСТУ 0809

Дата введения 1 июля 1981 года

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28.02.80 № 958

3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта, подпункта
ГОСТ 859-78	2.2, 3.2
ГОСТ 1973-77	2.2, 3.2
ГОСТ 3118-77	2.2, 3.2
ГОСТ 3760-79	2.2, 3.2
ГОСТ 3765-78	2.2
ГОСТ 4160-74	2.2, 3.2
ГОСТ 4204-77	2.2, 3.2
ГОСТ 4328-77	2.2, 3.2
ГОСТ 4461-77	2.2, 3.2
ГОСТ 5456-79	2.2, 3.2
ГОСТ 5817-77	2.2, 3.2
ГОСТ 5841-74	2.2
ГОСТ 5962-67	2.2
ГОСТ 6552-80	2.2, 3.2
ГОСТ 9722-79	2.2, 3.2
ГОСТ 10157-79	3.2
ГОСТ 11125-84	2.2, 3.2
ГОСТ 13610-79	2.2, 3.2
ГОСТ 14204-69	2.2, 3.2
ГОСТ 14261-77	2.2, 3.2
ГОСТ 14262-78	2.2, 3.2
ГОСТ 18300-87	2.2
ГОСТ 19522-74	2.2, 3.2
ГОСТ 24018.0-90	1
ГОСТ 24147-80	2.2

5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)

6. ИЗДАНИЕ (август 2004 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в декабре 1985 г., декабре 1990 г. (ИУС 4-86, 3-91)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка (при массовых долях от 0,001% до 0,010%) и непламенный атомно-абсорбционный метод определения мышьяка (при массовых долях от 0,0001% до 0,005%).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 24018.0.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

2.1 Сущность метода

Метод основан на образовании синего мышьяково-молибденового комплекса в результате взаимодействия пятивалентного мышьяка с молибденовокислым аммонием в присутствии восстановителя — сернокислого гидразина. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов сплава отгонкой в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии восстановителей сернокислого гидразина и бромистого калия или осаждением сначала аммиаком с гидроокисью железа, затем в виде сульфида тиоацетамидом в сернокислом растворе с молярной концентрацией эквивалента 0,5 моль/дм3 с использованием в качестве коллектора сульфида меди.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Термометр.

Аппарат для отгонки мышьяка по ГОСТ 14204.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, ГОСТ 14262 и разбавленная 1:4, 1:1.

Кислота хлорная, раствор с массовой концентрацией 57 г/см3 (г/дм3).

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552 и разбавленная 1:1.

Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см3 соляной кислоты приливают 50 см3 азотной кислоты и перемешивают; и разбавленная 1:1, готовят непосредственно перед использованием.

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор с массовой концентрацией 50 г/см3, (г/дм3).

Аммиак водный по ГОСТ 3760, ГОСТ 24147 и разбавленный 1:500.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456.

Аммоний роданистый по ГОСТ 19522, раствор с массовой концентрацией 5 г/см3, (г/дм3).

Калий бромистый по ГОСТ 4160.

Гидроокись натрия по ГОСТ 4328, раствор с массовой концентрацией 5 г/см3, (г/дм3).

Ксилол.

Спирт этиловый по ГОСТ 5962 <*> или ГОСТ 18300.

<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000.

Тиоацетамид, перекристаллизованный из ксилола, раствор с массовой концентрацией 2 г/см3, (г/дм3).

Перекристаллизация тиоацетамида: 30 г тиоацетамида растворяют в 100 см3 ксилола при температуре 85 °C — 95 °C при перемешивании. Верхний слой раствора осторожно сливают в сухой стакан вместимостью 600 — 800 см3. В стакан с остатком прибавляют 100 см3 ксилола и снова растворяют при температуре 85 °C — 90 °C. Верхний слой раствора тиоацетамида сливают в тот же стакан вместимостью 600 — 800 см3. Эту операцию повторяют 4 — 5 раз. Остаток отбрасывают. Полученный раствор охлаждают в проточной воде. Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают на воронку Бюхнера с двумя фильтрами средней плотности (белая лента). Кристаллы промывают 2 — 3 раза ксилолом, высушивают на воздухе.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный из спиртового раствора.

Перекристаллизация молибденовокислого аммония: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при температуре 70 °C — 80 °C. Горячий раствор фильтруют через плотный фильтр в стакан, содержащий 300 см3 этилового спирта. Раствор охлаждают и выдерживают в проточной воде в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера с фильтром средней плотности (белая лента), кристаллы промывают 2 — 3 раза этиловым спиртом порциями по 20 — 30 см3, высушивают на воздухе.

Хлорномолибдатный реактив: 5 г молибденовокислого аммония растворяют в 100 см3 воды при нагревании, охлаждают. Затем в стакан вместимостью 1 дм3 приливают 500 см3 воды, 230 см3 хлорной кислоты и постепенно при перемешивании вводят раствор молибденовокислого аммония. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают; готовят непосредственно перед использованием.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор с массовой концентрацией 0,15 г/см3, (г/дм3).

Кислота аскорбиновая, пищевая, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/см3, (г/дм3).

Никелевый порошок по ГОСТ 9722.

Медь марки М00бк по ГОСТ 859.

Медь азотнокислая, раствор с массовой концентрацией 1 г/см3, (г/дм3):

1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15 — 20 см3 азотной кислоты (1:1).

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Железо карбонильное марки ПС по ГОСТ 13610.

Железо сернокислое, раствор с массовой концентрацией 1 г/см3, (г/дм3):

1 г карбонильного железа растворяют в 30 см3 серной кислоты (1:4) при нагревании. Затем приливают осторожно по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора. Раствор кипятят, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Ангидрид мышьяковистый марки «рафинированный» по ГОСТ 1973.

Натрий мышьяковистокислый орто (Na₃AsO₃).

Стандартные растворы мышьяка.

Допускается приготовление стандартного раствора из мышьяковистокислого натрия орто. 0,256 г мышьяковистокислого натрия орто растворяют в 200 см3 воды и далее поступают, как указано выше при приготовлении раствора из мышьяковистого ангидрида.

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г мышьяка.

Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка, готовят непосредственно перед использованием.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.3 Проведение анализа

2.3.1 Определение мышьяка после предварительного отделения отгонкой в виде треххлористого мышьяка

Массу навески сплава: 1 г при массовой доле мышьяка от 0,001% до 0,005% или 0,5 г при массовой доле мышьяка свыше 0,005% до 0,010% помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250 — 300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан (или колбу) часовым стеклом и растворяют навеску сплава при нагревании. К раствору добавляют 15 см3 хлорной кислоты, выпаривают раствор до начала выделения паров хлорной кислоты и нагревают в течение 15 — 20 мин для окисления хрома (III) до хрома (VI).

Соли растворяют в 100 — 120 см3 воды при нагревании, приливают 3 см3 раствора сернокислого железа и предварительно отделяют мышьяк аммиаком с гидроокисью железа, добавляя раствор аммиака до начала выпадения гидроокиси железа и избыток его 10 — 15 см3. Содержимое стакана (или колбы) нагревают в течение 5 — 10 мин для коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности (белая лента), промывают 5 — 7 раз горячим раствором аммиака (1:500). Осадок растворяют на фильтре в 30 — 40 см3 горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см3. Промывают фильтр горячей водой 3 — 4 раза, фильтр отбрасывают.

К фильтрату приливают 10 см3 серной кислоты, 10 см3 фосфорной кислоты (1:1) и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Обмывают стенки стакана или колбы водой и вновь выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают. Осторожно приливают 5 см3 воды и переносят раствор в дистилляционную колбу, прибавляют 15 см3 соляной кислоты, 0,5 г бромистого калия, 0,5 г сернокислого гидразина и медленно, нагревая раствор, отгоняют треххлористый мышьяк при температуре не выше 120 °C. Дистиллят собирают в стакан (или колбу) вместимостью 100 см3, в который предварительно наливают 10 см3 воды. Отгонку продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/3 первоначального объема раствора.

К дистилляту прибавляют 10 см3 азотной кислоты, выпаривают раствор досуха и нагревают сухой остаток в течение 40 — 60 мин при 120 °C — 130 °C. После охлаждения к содержимому стакана или колбы прибавляют 20 см3 хлорномолибдатного реактива, 1 см3 раствора сернокислого гидразина или 1 см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и нагревают раствор на кипящей водяной бане в течение 10 — 15 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки хлорномолибдатным реактивом, перемешивают. Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт, в который предварительно добавляют 3 см3 раствора сернокислого железа.

Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотометре при \lambda_{max} = 840\text{нм} или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 640 до 700 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм. В качестве раствора сравнения используют воду. Массу мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

2.3.2 Определение мышьяка после предварительного отделения тиоацетамидом в виде сульфида

Массу навески сплава 1 г при массовой доле мышьяка от 0,001% до 0,005% или 0,5 г при массовой доле мышьяка свыше 0,005% до 0,010% помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250 — 300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и растворяют навеску сплава при нагревании.

К раствору добавляют 15 см3 хлорной кислоты, выпаривают раствор до выделения паров хлорной кислоты и нагревают в течение 15 — 30 мин для окисления хрома (III) до хрома (VI).

Соли растворяют в 100 — 120 см3 воды при нагревании, приливают 3 см3 раствора сернокислого железа и предварительно отделяют мышьяк аммиаком с гидроокисью железа, добавляя раствор аммиака до начала выпадения осадка гидроокиси железа и избыток его 10 — 15 см3. Раствор с осадком нагревают в течение 5 — 10 мин для коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности «белая лента», промывают 5 — 7 раз горячим раствором аммиака (1:500) и растворяют на фильтре 50 см3 горячей серной кислоты (1:4), порциями по 10 — 15 см3. Фильтр промывают 5 — 6 раз горячей водой и отбрасывают.

К фильтрату приливают 10 см3 раствора винной кислоты с массовой концентрацией 50 г/см3, (дм3), нагревают раствор в течение 10 — 15 мин при 90 °C — 95 °C, охлаждают, приливают раствор аммиака до рН 8 — 9 по универсальному индикатору и нагревают раствор в течение 15 — 20 мин при температуре 90 °C — 95 °C до полного растворения осадка. К раствору приливают серной кислоты (1:1) до рН 2 по универсальному индикатору и избыток 10 см3, доливают раствор водой до приблизительно 180 см3 и нагревают до кипения. Осторожно добавляют 1 — 2 г гидроксиламина гидрохлорида, кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием). Прибавляют 10 см3 раствора тиоацетамида, 1 см3 раствора азотнокислой меди, выдерживают раствор с выпавшим осадком сульфидов в течение 10 — 15 мин на теплом месте плиты, прибавляют еще 10 см3 раствора тиоацетамида, оставляют стоять при температуре 85 °C — 90 °C 30 — 40 мин и охлаждают.

Через 4 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности «белая лента», промывают 6 — 7 раз водой, растворяют сульфиды в 30 — 40 см3 горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см3. Промывают остаток на фильтре горячей водой 3 — 4 раза, фильтр отбрасывают. Раствор выпаривают до объема 3 — 5 см3, добавляют 1 см3 хлорной кислоты и выпаривают до начала выделения паров хлорной кислоты. Обмывают стенки стакана водой и снова выпаривают до выделения паров хлорной кислоты. После этого выпаривание до паров хлорной кислоты повторяют еще раз.

Добавляют 20 см3 хлорномолибдатного реактива, 1 см3 раствора сернокислого гидразина или 1 см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане 10 — 15 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки хлорномолибдатным реактивом, перемешивают. Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт, в который предварительно добавляют 3 см3 раствора сернокислого железа.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.3.3 Построение градуировочного графика

Шестой стакан (или колба) служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы (или колбы) добавляют по 3 см3 раствора сернокислого железа, по 30 см3 смеси соляной и азотной кислот и по 10 см3 хлорной кислоты. Растворы выпаривают до появления паров хлорной кислоты и далее поступают, как указано в пп. 2.3.1 и 2.3.2.

Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности растворов и соответствующим им массам мышьяка строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.4 Обработка результатов

2.4.1 Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

X_{1} = \frac{m \cdot 100}{m_{1}} ,

где m — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;

m_{1} — масса навески сплава, г.

2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл. 3.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3. НЕПЛАМЕННЫЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

3.1 Сущность метода

Метод основан на измерении величины поглощения излучения свободными атомами мышьяка при \lambda = 193,7\text{нм} , образующимися при введении анализируемого раствора в графитовую кювету. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов сплава отгонкой в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии восстановителей сернокислого гидразина и бромистого калия или осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в 1 моль/дм3 сернокислом растворе с использованием в качестве коллектора сульфида меди.

3.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с электротермическим атомизатором.

Лампа для определения мышьяка.

Термометр.

Аргон особой чистоты по ГОСТ 10157 или смесь аргона с 5% водорода.

Аппарат для отгонки мышьяка по ГОСТ 14204.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204 или ГОСТ 14262 и разбавленная 1:4, 1:1.

Кислота хлорная, раствор с массовой концентрацией 57 г/см3, (г/дм3).

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552 и разбавленная 1:1.

Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см3 соляной кислоты приливают 50 см3 азотной кислоты и перемешивают; и разбавленная 1:1. Смесь кислот готовят непосредственно перед использованием.

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор с массовой концентрацией 50 г/см3, (г/дм3).

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:500.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456.

Аммоний роданистый по ГОСТ 19522, раствор с массовой концентрацией 5 г/см3, (г/дм3).

Калий бромистый по ГОСТ 4160.

Гидроокись натрия по ГОСТ 4328, раствор с массовой концентрацией 5 г/см3, (г/дм3).

Ксилол.

Тиоацетамид, перекристаллизованный в ксилоле, раствор с массовой концентрацией 2 г/см3, (г/дм3).

Верхний слой раствора тиоацетамида сливают в тот же стакан вместимостью 600 — 800 см3. Эту операцию повторяют 4 — 5 раз. Остаток отбрасывают. Полученный раствор охлаждают в проточной воде. Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают на воронку Бюхнера с двумя фильтрами средней плотности (белая лента). Кристаллы промывают 2 — 3 раза ксилолом, высушивают на воздухе.

Универсальная индикаторная бумага, рН 1 — 10.

Никелевый порошок по ГОСТ 9722.

Медь марки М00бк по ГОСТ 859.

Медь азотнокислая, раствор с массовой концентрацией 1 г/см3, (г/дм3):

1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15 — 20 см3 азотной кислоты (1:1).

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Железо карбонильное марки ПС по ГОСТ 13610.

Железо сернокислое, раствор с массовой концентрацией 1 г/см3, (г/дм3):

1 см3 раствора содержит 0,01 г железа.

Ангидрид мышьяковистый марки «рафинированный» по ГОСТ 1973.

Натрий мышьяковистокислый орто (Na₃AsO₃).

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А: 0,132 г ангидрида мышьяковистого растворяют в 5 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой концентрацией 5 г/см3, (дм3), разбавляют водой до 200 см3 и прибавляют серную кислоту (1:1) до нейтральной реакции по универсальному индикатору. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. Допускается приготовление стандартного раствора из мышьяковистокислого натрия орто. 0,256 г мышьяковистокислого натрия орто растворяют в 200 см3 воды и далее поступают, как указано выше при приготовлении раствора из мышьяковистого ангидрида.

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г мышьяка.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка, готовят непосредственно перед использованием.

Раствор В: 10 см3 стандартного раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают, готовят непосредственно перед использованием.

1 см3 стандартного раствора В содержит 0,000001 г мышьяка.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.3 Проведение анализа

3.3.1 Определение мышьяка после предварительного отделения отгонкой в виде треххлористого мышьяка

Массу навески сплава (табл. 2) помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250 — 300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан (или колбу) часовым стеклом и растворяют навеску сплавов при нагревании. К раствору добавляют 15 см3 хлорной кислоты, выпаривают раствор до начала выделения паров хлорной кислоты и нагревают в течение 15 — 20 мин для окисления хрома (III) до хрома (VI).

Таблица 2 <*>

<*> Табл. 1. (Исключена, Изм. № 2).

Массовая доля мышьяка, %	Масса навески, г
От 0,0001 до 0,0005	1,0
Св. 0,0005 « 0,001»	0,5
« 0,001 » 0,002	0,25
« 0,002 » 0,005	0,1

Соли растворяют в 100 — 120 см3 воды при нагревании, приливают 3 см3 раствора сернокислого железа и предварительно отделяют мышьяк аммиаком с гидроокисью железа, добавляя раствор аммиака до начала выпадения гидроокиси железа и избыток его 10 — 15 см3. Содержимое стакана (или колбы) нагревают в течение 5 — 10 мин для коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности «белая лента», промывают 5 — 7 раз горячим раствором аммиака (1:500). Осадок растворяют на фильтре в 30 — 40 см3 горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см3. Промывают фильтр горячей водой 3 — 4 раза, фильтр отбрасывают.

К фильтрату приливают 10 см3 серной кислоты, 10 см3 фосфорной кислоты (1:1) и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Обмывают стенки стакана (или колбы) водой и вновь выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают. Осторожно приливают 5 см3 воды, переносят растворы в дистилляционную колбу, прибавляют 15 см3 соляной кислоты, 0,5 г бромистого калия, 0,5 г сернокислого гидразина и медленно, нагревая раствор, отгоняют треххлористый мышьяк при температуре не выше 120 °C. Дистиллят собирают в стакан (или колбу) вместимостью 100 см3, в который предварительно приливают 10 см3 воды. Отгонку продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/3 первоначального объема раствора.

К дистилляту прибавляют 10 см3 азотной кислоты, выпаривают раствор до влажных солей; к сухому остатку приливают 5 см3 азотной кислоты и вновь выпаривают до влажных солей. Осадок растворяют в 5 см3 азотной кислоты (1:1) при нагревании, приливают 5 см3 воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают микропипеткой аликвотную часть полученного раствора, равную 50 мкдм3, вводят его в графитовую кювету и фиксируют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора.

Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт, в который предварительно добавляют 3 см3 раствора сернокислого железа.

Массу мышьяка в испытуемом растворе находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.3.2 Определение мышьяка после предварительного отделения тиоацетамидом в виде сульфида

Массу навески сплава в зависимости от массовой доли мышьяка определяют по табл. 2, помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250 — 300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и растворяют навеску сплава при нагревании. К раствору добавляют 15 см3 хлорной кислоты, выпаривают раствор до выделения паров хлорной кислоты и нагревают в течение 15 — 20 мин для окисления хрома (III) до хрома (VI).

Соли растворяют в 100 — 120 см3 воды при нагревании, приливают 3 см3 раствора сернокислого железа и предварительно отделяют мышьяк аммиаком с гидроокисью железа, добавляя раствор аммиака до начала выпадения осадка гидроокиси железа и избыток его 10 — 15 см3. Раствор с осадком нагревают в течение 5 — 10 мин для коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности «белая лента», промывают 5 — 7 раз горячим раствором аммиака (1:500) и растворяют на фильтре 50 см3 горячей серной кислоты (1:4) порциями по 10 — 15 см3. Фильтр промывают 5 — 6 раз горячей водой и отбрасывают.

К фильтрату приливают 10 см3 раствора винной кислоты, нагревают раствор в течение 10 — 15 мин при 90 °C — 95 °C, охлаждают, приливают раствор аммиака до рН 8 — 9 по универсальному индикатору и нагревают раствор в течение 15 — 20 мин при температуре 90 °C — 95 °C до полного растворения осадка. К раствору приливают серной кислоты (1:1) до рН 2 по универсальному индикатору и избыток 10 см3, доливают раствор водой до 180 см3 и нагревают до кипения. Осторожно добавляют 1 — 2 г гидроксиламина гидрохлорида и кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием). Прибавляют 10 см3 раствора тиоацетамида, 1 см3 раствора азотнокислой меди, выдерживают раствор с выпавшим осадком сульфидов в течение 10 — 15 мин на теплом месте плиты, прибавляют еще 10 см3 раствора тиоацетамида, оставляют стоять 30 — 40 мин при температуре 85 °C — 90 °C и охлаждают.

Через 4 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности «белая лента», промывают 6 — 7 раз водой, растворяют сульфиды в 30 — 40 см3 горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1), порциями по 10 см3. Промывают остаток на фильтре горячей водой 3 — 4 раза, фильтр отбрасывают. Раствор выпаривают до влажных солей; к сухому остатку приливают 5 см3 азотной кислоты и вновь выпаривают до влажных солей.

Осадок растворяют в 5 см3 азотной кислоты (1:1) при нагревании, приливают 5 см3 воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см3 воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают микропипеткой аликвотную часть раствора, равную 50 мкдм3, вводят в графитовую кювету и фиксируют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора.

Массу мышьяка с учетом поправки контрольного опыта находят по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.3.3 Подготовка прибора к измерению

Включение прибора, настройку спектрофотометра на резонансное излучение при \lambda = 193,7\text{нм} , регулировку блока управления блока атомизации проводят согласно инструкции, прилагаемой к прибору.

Условия определения мышьяка:

Аналитическая линия — 193,7 нм.

Спектральная ширина щели — 0,7 нм.

Время высушивания при 145 °C — 15 с.

Время разложения при 900 °C — 12 с.

Время атомизации при 2250 °C — 5 с.

Определение проводят в минимальном потоке газа на стадии атомизации.

3.3.4 Построение градуировочного графика

В шесть стаканов или колб вместимостью 250 — 300 см3 помещают по 0,5 г никелевого порошка. В пять стаканов (или колб) приливают последовательно 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 стандартного раствора В мышьяка. Шестой стакан (или колба) служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы (или колбы) добавляют по 3 см3 раствора сернокислого железа, по 30 см3 смеси соляной и азотной кислот и по 15 см3 хлорной кислоты. Растворы выпаривают до появления паров хлорной кислоты и далее поступают, как указано в пп. 3.3.1 и 3.3.2. Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.

По найденным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им значениям концентраций мышьяка строят градуировочный график.

3.3.3, 3.3.4. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3.4 Обработка результатов

3.4.1 Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

X_{1} = \frac{m}{m_{1}} \cdot 100 ,

где m — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;

m_{1} — масса навески сплава, г.

3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл. 3.

Таблица 3

Массовая доля мышьяка, %	Абсолютное допускаемое расхождение, %
От 0,0001 до 0,0002 включ.	0,0001
Св. 0,0002 « 0,0005 »	0,0002
« 0,0005 » 0,001 «»	0,0005
« 0,001 » 0,002 «»	0,001
« 0,002 » 0,005 «»	0,0015

(Измененная редакция, Изм. № 2).