ГОСТ 23862.3-79. Самарий, европий, гадолиний, тербий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий, лютеций и их окиси. Спектральный метод определения примесей окисей редкоземельных элементов
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 19.10.1979 № 3988)
(ред. от 01.05.1990)
от 19 октября 1979 г. № 3988
САМАРИЙ, ЕВРОПИЙ, ГАДОЛИНИЙ, ТЕРБИЙ, ГОЛЬМИЙ, ЭРБИЙ, ТУЛИЙ, ИТТЕРБИЙ, ЛЮТЕЦИЙ И ИХ ОКИСИ
СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ ОКИСЕЙ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ
Samarium, europium, gadolinium, terbium, holmium, erbium, ytterbium, lutecium and their oxides. Spectral method of determination of impurities in oxides of rare-earth elements
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. № 3988 дата введения установлена с 01.01.1981.
Ограничение срока действия снято по Протоколу № 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95).
Издание с Изменениями № 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., мае 1990 г. (ИУС 7-85, 8-90).
Настоящий стандарт устанавливает спектральный метод определения примесей окисей редкоземельных элементов (РЗЭ) в самарии, европии, гадолинии, тербии, гольмии, эрбии, тулии, иттербии, лютеции (предварительно переведенных в окиси) и их окисях.
Метод основан на возбуждении и фотографической регистрации дуговых эмиссионных спектров анализируемого материала и образцов сравнения.
Массовые доли редкоземельных примесей находят по градуировочному графику.
Интервал определяемых массовых долей примесей окисей:
неодима от 1 \cdot 10^{- 3} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
европия от 1 \cdot 10^{- 3} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
гадолиния от 1 \cdot 10^{- 3} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
неодима от 1 \cdot 10^{- 3} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
самария от 5 \cdot 10^{- 3} % до 5 \cdot 10^{- 2} %
гадолиния от 5 \cdot 10^{- 3} % до 5 \cdot 10^{- 2} %
самария от 1 \cdot 10^{- 3} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
европия от 5 \cdot 10^{- 5} % до 5 \cdot 10^{- 3} %
тербия от 3 \cdot 10^{- 3} % до 1 \cdot 10^{- 1} %
диспрозия от 5 \cdot 10^{- 4} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
иттрия от 3 \cdot 10^{- 4} % до 5 \cdot 10^{- 3} %
гадолиния от 1 \cdot 10^{- 3} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
диспрозия от 1 \cdot 10^{- 3} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
иттрия от 1 \cdot 10^{- 3} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
диспрозия от 5 \cdot 10^{- 3} % до 3 \cdot 10^{- 2} %
эрбия от 5 \cdot 10^{- 3} % до 3 \cdot 10^{- 2} %
иттрия от 3 \cdot 10^{- 3} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
диспрозия от 5 \cdot 10^{- 3} % до 3 \cdot 10^{- 2} %
гольмия от 5 \cdot 10^{- 3} % до 3 \cdot 10^{- 2} %
тулия от 1 \cdot 10^{- 3} % до 5 \cdot 10^{- 3} %
иттербия от 1 \cdot 10^{- 3} % до 5 \cdot 10^{- 3} %
иттрия от 3 \cdot 10^{- 3} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
эрбия от 5 \cdot 10^{- 4} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
иттербия от 5 \cdot 10^{- 4} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
лютеция от 5 \cdot 10^{- 4} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
эрбия от 5 \cdot 10^{- 4} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
тулия от 3 \cdot 10^{- 4} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
лютеция от 5 \cdot 10^{- 4} % до 3 \cdot 10^{- 3} %
иттрия от 3 \cdot 10^{- 4} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
эрбия от 5 \cdot 10^{- 4} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
тулия от 5 \cdot 10^{- 4} % до 1 \cdot 10^{- 2} %
иттербия от 1 \cdot 10^{- 4} % до 1 \cdot 10^{- 3} %.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1.1. Общие требования к методу анализа по ГОСТ 23862.0-79.
Спектрограф дифракционный ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм или 2400 штр/мм, работающий в первом порядке отражения, с трехлинзовой системой освещения или аналогичный.
Генератор дуговой ДГ-2 с дополнительным реостатом или аналогичный, приспособленный для поджига дуги переменного тока высокочастотным разрядом.
Микрофотометр нерегистрирующий типа МФ-2 или аналогичный.
Микрофотометр регистрирующий типа GII или GIII с самописцем G1B1 или аналогичный.
Спектропроектор типа ПС-18 или аналогичный.
Весы аналитические типа АДВ-200 или аналогичные.
Весы торсионные типа ВТ-500 или аналогичные.
Ступка и пестик из органического стекла.
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 950 °С.
Станок для заточки электродов.
Угли спектральные ОСЧ-7 — 3, диаметром 6 мм.
Электроды, выточенные из спектральных углей ОСЧ-7 — 3, диаметром 6 мм:
- электроды типа «рюмка» с толщиной стенок 1 мм, высотой наружной стенки 4 мм, высотой «ножки» 2 мм, толщиной «ножки» 2 мм:
глубина кратера 3 мм, диаметр 4 мм — (I),
глубина кратера 2 мм, диаметр 4 мм — (Iа),
глубина кратера 5 мм, диаметр 2 мм — (Iб),
глубина кратера 4 мм, диаметр 4 мм — (Iв),
глубина кратера 3 мм, диаметр 4,5 мм — (Iг);
глубина кратера 2 мм, толщина стенок 0,7 — 0,8 мм — (II),
глубина кратера 2 мм, толщина стенок 1 мм — (III),
глубина кратера 3 мм, толщина стенок 0,7 — 0,8 мм — (IV),
глубина кратера 3 мм, толщина стенок 1 мм — (V),
глубина кратера 5 мм, толщина стенок 0,7 — 0,8 мм — (VI),
глубина кратера 5 мм, толщина стенок 1 мм — (VII);
глубина кратера 4 мм, толщина стенок 0,7 — 0,8 мм — (VIII).
Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463-79.
Калька бумажная по ГОСТ 892-89.
Вата медицинская компрессная по НТД или гигроскопическая по ГОСТ 5556-81.
Фотопластинки спектрографические типа ЭС и типа II чувствительностью 15 ед. или аналогичные, обеспечивающие нормальные почернения аналитических линий.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., разбавленная 1:1 и 1%-ный раствор.
Кислота щавелевая по ГОСТ 22180-76, х.ч., насыщенный водный и 0,1%-ный растворы.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76.
Буферная смесь 1 — порошковый графит, содержащий 5% хлористого цезия: 5 г хлористого цезия смешивают с 95 г порошкового графита в ступке из органического стекла, перемешивают в течение 3 ч, добавляя спирт, поддерживая массу в кашицеобразном состоянии. Смесь сушат в сушильном шкафу при температуре 100 — 105 °С в течение 4 ч.
Буферная смесь 2 — порошковый графит, содержащий 10% хлористого натрия: 10 г хлористого натрия смешивают с 90 г порошкового графита в ступке из яшмы, перемешивают в течение 1 ч, добавляя спирт, поддерживая массу в кашицеобразном состоянии. Смесь сушат в сушильном шкафу при 100 — 105 °С в течение 1 ч.
Буферная смесь 3 — порошковый графит, содержащий 5% фтористого лития и 5% углекислого лития: 5 г фтористого лития и 5 г углекислого лития смешивают с 90 г порошкового графита в ступке из органического стекла, перемешивают в течение 3 ч, добавляя спирт, поддерживая массу в кашицеобразном состоянии. Смесь сушат в сушильном шкафу при температуре 100 — 105 °С в течение 4 ч.
Буферная смесь 4 — порошковый графит, содержащий 10% фтористого натрия: 10 г фтористого натрия смешивают с 90 г порошкового графита в ступке из органического стекла, перемешивают в течение 3 ч, добавляя спирт, поддерживая массу в кашицеобразном состоянии. Смесь сушат в сушильном шкафу при температуре 100 — 105 °С в течение 4 ч.
Буферная смесь 5 — порошковый графит, содержащий 10% углекислого лития: 10 г углекислого лития смешивают с 90 г порошкового графита в ступке из яшмы, перемешивают в течение 1 ч, добавляя спирт, поддерживая массу в кашицеобразном состоянии. Смесь сушат в сушильном шкафу при температуре 100 — 105 °С в течение 1 ч.
Окиси неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, чистые по определяемым примесям.
Стандартные растворы неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, иттрия, содержащие 10 мг/см3 одного из перечисленных РЗЭ в расчете на окись. Каждый раствор готовят отдельно. 1 г соответствующей окиси РЗЭ помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 соляной кислоты 1:1, нагревают до полного растворения, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем дистиллированной водой до метки и перемешивают.
Рабочие растворы для приготовления образцов на каждой из окисей РЗЭ готовят последовательным разбавлением соответствующих смесей стандартных растворов определяемых РЗЭ.
Рабочие растворы А, содержащие по 1 мг/см3 каждого из определяемых элементов в расчете на его окись: в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают по 10 см3 стандартных растворов соответствующих РЗЭ, указанных в табл. 1, и доводят объем до метки 1%-ным раствором соляной кислоты.
Рабочие растворы Б, содержащие по 0,1 мг/см3 каждого из определяемых элементов в расчете на его окись готовят разбавлением соответствующего раствора А в 10 раз 1%-ным раствором соляной кислоты. Составы рабочих растворов приведены в табл. 1.
| Номер рабочего | Состав рабочего раствора | |
| раствора | наименование элемента | массовая концентрация каждого элемента в расчете на его окись, мг/см3 |
| 1Б | Иттрий | 0,1 |
| 1В | 0,01 | |
| 2А | Диспрозий | 1 |
| 2Б | 0,1 | |
| 3А | Эрбий, иттрий | 1 |
| 3Б | 0,1 | |
| 4А | Диспрозий, гольмий, тулий, иттрий | 1 |
| 4Б | 0,1 | |
| 5Б | Иттербий | 0,1 |
| 6А | 1 | |
| 6Б | Эрбий, тулий, иттрий | 0,1 |
| 6В | 0,01 | |
| 7А | 1 | |
| 7Б | Лютеций | 0,1 |
| 7В | 0,01 | |
| 8А | Неодим, европий, гадолиний | 1 |
| 8Б | 0,1 | |
| 9А | Неодим | 1 |
| 9Б | 0,1 | |
| 10А | Самарий, гадолиний | 1 |
| 10Б | 0,1 | |
| 11А | 1 | |
| 11Б | Самарий, тербий, диспрозий, иттрий | 0,1 |
| 11В | 0,01 | |
| 12А | Гадолиний, диспрозий, иттрий | 1 |
| 12Б | 0,1 | |
| 13А | 1 | |
| 13Б | Эрбий, иттербий, лютеций | 0,1 |
| 13В | 0,01 | |
| 14А | 1 | |
| 14Б | Эрбий, тулий, иттербий | 0,1 |
| 14В | 0,01 | |
| 15Б | Европий | 0,1 |
| 15В | 0,01 | |
Рабочие растворы В, содержащие по 0,01 мг/см3 каждого из определяемых элементов в расчете на его окись, готовят разбавлением соответствующего раствора Б в 10 раз 1%-ным раствором соляной кислоты. Составы рабочих растворов приведены в табл. 1.
Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.1 Приготовление образцов сравнения
Каждый образец сравнения (ОС) готовят перед фотографированием его спектра смешиванием образцов на окиси РЗЭ с порошковым графитом в соотношении 1:1.
3.2 Приготовление образцов на окиси РЗЭ
10 г окиси РЗЭ, чистой по определяемым примесям, помещают в стакан вместимостью 1000 см3, смачивают водой, добавляют 100 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до полного растворения.
Раствор упаривают до влажных солей, растворяют в 100 см3 дистиллированной воды и в полученный раствор вводят рабочие растворы А, Б или В в количествах, приведенных в табл. 2 - 8 (а - е).
Образцы на окиси гадолиния (ООГД)
| Обозначение образца | Массовая доля окиси иттрия в ООГД, % | Количество добавляемых рабочих растворов, см3 | |
| 1Б | 1В | ||
| ООГД1 ООГД2 ООГД3 ООГД4 | -4 5 х 10 -3 1 х 10 -3 2 х 10 -3 3 х 10 | - 1 2 3 | 5 — - - |
Образцы на окиси гольмия (ООГ)
| Обозначение образца | Массовая доля окиси диспрозия в ООГ, % | Количество добавляемых рабочих растворов, см3 | |
| 2А | 2Б | ||
| ООГ1 ООГ2 ООГ3 ООГ4 | -3 5 х 10 -2 1 х 10 -2 2 х 10 -2 3 х 10 | - 1 2 3 | 5 — - - |
| Обозначение образца | Массовая доля окисей эрбия, иттрия в ООГ, % | Количество добавляемых рабочих растворов, см3 | |
| 3А | 3Б | ||
| ООГ5 | -2 3 х 10 -3 | - | 3 |
| ООГ6 ООГ7 | 5 х 10 -2 1 х 10 -2 | - 1 | 5 - |
| ООГ8 | 2 х 10 -2 | 2 | - |
| ООГ9 | 3 х 10 -2 | 3 | - |
| ООГ10 | 5 х 10 | 5 | - |
| Обозначение образца | Массовая доля окисей диспрозия, гольмия, тулия, иттрия в ООЭ, % | Количество добавляемых рабочих растворов, см3 | |
| 4А | 4Б | ||
| ООЭ1 | -3 3 х 10 -3 | - | 3 |
| ООЭ2 ООЭ3 | 5 х 10 -2 1 х 10 -2 | - 1 | 5 - |
| ООЭ4 | 2 х 10 -2 | 2 | - |
| ООЭ5 | 3 х 10 | 3 | - |
| Обозначение образца | Массовая доля окиси иттербия в ООЭ, % | Количество добавляемых рабочих растворов, см3 |
| 5Б | ||
| ООЭ6 ООЭ7 ООЭ8 ООЭ9 | -3 1 х 10 -3 2 х 10 -3 3 х 10 -3 5 х 10 | 1 2 3 5 |
Образцы на окиси иттербия (ООИ)
| Обозначение образца | Массовая доля окисей эрбия, тулия, иттрия в ООИ, % | Количество добавляемых рабочих растворов, см3 | ||
| 6А | 6Б | 6В | ||
| ООИ1 | -4 3 х 10 -4 | - | - | 3 |
| ООИ2 ООИ3 | 5 х 10 -3 1 х 10 -3 | - - | - 1 | 5 - |
| ООИ4 | 3 х 10 -3 | - | 3 | - |
| ООИ5 ООИ6 | 5 х 10 -2 1 х 10 | - 1 | 5 - | - - |
| Обозначение образца | Массовая доля окиси лютеция в ООИ, % | Количество добавляемых рабочих растворов, см3 | ||
| 7А | 7Б | 7В | ||
| ООИ7 ООИ8 | -4 5 х 10 -3 1 х 10 -3 | - - | - 1 | 5 - |
| ООИ9 | 3 х 10 -3 | - | 3 | - |
| ООИ10 ООИ11 | 5 х 10 -2 1 х 10 | - 1 | 5 - | - - |
Образцы на окиси самария (ООСМ)
| Обозначение образца сравнения | Массовая доля окисей неодима, европия, гадолиния в ООСМ, % | Количество добавляемых рабочих растворов, см3 | |
| 8А | 8Б | ||
| ООСМ1 ООСМ2 | -2 1 х 10 -3 5 х 10 -3 | 1 - | - 5 |
| ООСМ3 | 3 х 10 -3 | - | 3 |
| ООСМ4 | 2 х 10 -3 | - | 2 |
| ООСМ5 | 1 х 10 | - | 1 |
Образцы на окиси европия (ООЕ)
| Обозначение образца сравнения | Массовая доля окисей в ООЕ, % | Количество добавляемых рабочих растворов, см3 | |||
| неодима | самария, гадолиния | 10А | 9Б | 10Б | |
| ООЕ1 ООЕ2 ООЕ3 ООЕ4 | -3 1 х 10 -3 2 х 10 -3 5 х 10 -2 1 х 10 | -3 5 х 10 -2 1 х 10 -2 2 х 10 -2 5 х 10 | - — 2 5 | 1 2 5 10 | 5 10 — - |
Образцы на окиси гадолиния (ООГда)
| Обозначение образца сравнения | Массовая доля окисей в ООГда, % | Количество добавляемых рабочих растворов, см3 | |||||
| самария, тербия, диспрозия, иттрия | европия | 11А | 11Б | 11В | 15Б | 15В | |
| ООГда1 | -4 3 х 10 -4 | - | - | 3 | |||
| ООГда2 ООГда3 | 5 х 10 -3 1 х 10 -3 | - - | - 1 | 5 - | |||
| ООГда4 | 3 х 10 -3 | - | 3 | - | |||
| ООГда5 ООГда6 | 5 х 10 -2 1 х 10 -2 | - 1 | 5 - | - - | |||
| ООГда7 | 2 х 10 -2 | 2 | - | - | |||
| ООГда8 | 5 х 10 -1 | 5 | - | - | |||
| ООГда9 ООГда10 | 1 х 10 | -3 5 х 10 -3 | 10 | - | - | 5 | |
| ООГда11 | 3 х 10 -3 | 3 | |||||
| ООГда12 ООГда13 | 1 х 10 -4 5 х 10 -4 | 1 | 5 | ||||
| ООГда14 | 3 х 10 -4 | 3 | |||||
| ООГда15 | 2 х 10 -4 | 2 | |||||
| ООГда16 | 1 х 10 -5 | 1 | |||||
| ООГда17 | 5 х 10 | 0,5 | |||||
| Обозначение образца сравнения | Массовая доля окисей гадолиния, диспрозия, иттрия в ООТ, % | Количество добавляемых рабочих растворов, см3 | |
| 12А | 12Б | ||
| ООТ1 ООТ2 | -2 1 х 10 -3 5 х 10 -3 | 1 - | - 5 |
| ООТ3 | 3 х 10 -3 | - | 3 |
| ООТ4 | 2 х 10 -3 | - | 2 |
| ООТ5 | 1 х 10 | - | 1 |
| Обозначение образца сравнения | Массовая доля окисей эрбия, иттербия, лютеция в ООТу, % | Количество добавляемых рабочих растворов, см3 | ||
| 13А | 13Б | 13В | ||
| ООТу1 ООТу2 | -2 1 х 10 -3 5 х 10 -3 | 1 - | - 5 | - - |
| ООТу3 | 3 х 10 -3 | - | 3 | - |
| ООТу4 ООТу5 | 1 х 10 -4 5 х 10 | - - | 1 - | - 5 |
Образцы на окиси лютеция (ООЛю)
| Обозначение образца сравнения | Массовая доля окисей эрбия, тулия, иттербия в ООЛю, % | Количество добавляемых рабочих растворов, см3 | ||
| 14А | 14Б | 14В | ||
| ООЛю1 ООЛю2 | -2 1 х 10 -3 5 х 10 -3 | 1 - | - 5 | - - |
| ООЛю3 | 3 х 10 -3 | - | 3 | - |
| ООЛю4 ООЛю5 | 1 х 10 -4 5 х 10 -4 | - - | 1 - | - 5 |
| ООЛю6 | 3 х 10 -4 | - | - | 3 |
| ООЛю7 | 1 х 10 | - | - | 1 |
После смешивания растворов добавляют дистиллированную воду до объема 500 — 600 см3 и аммиак до рН 1,5 — 2. Раствор нагревают до кипения, добавляют 150 см3 горячего насыщенного раствора щавелевой кислоты. Раствор с осадком выдерживают 24 ч. Осадок отфильтровывают через фильтр с синей лентой, промывают 20 см3 0,1%-ным раствором щавелевой кислоты, помещают в фарфоровый тигель, подсушивают на электроплитке и прокаливают в муфельной печи при 900 °С до постоянной массы. Прокаленные окиси хранят в эксикаторе в пакетах из кальки.
Масса навесок окисей РЗЭ 10 г. Состав, концентрация и количество, см3, добавляемых рабочих растворов окисей определяемых РЗЭ приведены в табл. 2 - 8 (а - е).
4.1. Анализируемую пробу или образец на окиси РЗЭ смешивают с равным количеством порошкового графита или буферной смеси в ступке из яшмы до получения однородной смеси. Смесь высыпают на листок кальки и доверху плотно заполняют кратеры электродов многократным погружением электрода в смесь. Размеры электродов приведены в разд. 2.
Два электрода, заполненных пробой или образцом сравнения, помещают в штативе вертикально, кратерами навстречу друг другу. Спектры фотографируют на спектрографе ДФС-13. Спектр пробы и образца сравнения регистрируют на фотопластинке по три раза.
Экспонированные фотопластинки проявляют, промывают водой, фиксируют, промывают в проточной воде в течение 15 мин и сушат.
4.2 Анализ гадолиния или его окиси
Гадолиний переводят в окись по ГОСТ 23862.0-79.
4.2.1 Определение содержания окиси иттрия
Навеску анализируемой пробы или каждого образца ООГД1 — ООГД4 массой 240 мг (см. табл. 2) смешивают с 240 мг буферной смеси 1 и помещают (см. п. 4.1) в шесть электродов I. Между электродами зажигают дугу переменного тока 14 А. Фотографируют спектры с экспозицией 120 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 2 мм.
Спектры фотографируют в области длин волн 300,0 — 330,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 2400 штр/мм. Ширина щели спектрографа 20 мкм. В кассету спектрографа заряжают фотопластинку типа II.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.3 Анализ гольмия или его окиси
Гольмий переводят в окись по ГОСТ 23862.0-79.
4.3.1 Определение содержания окиси диспрозия
Навеску анализируемой пробы или каждого образца ООГ1 — ООГ4 (см. табл. 3) массой 60 мг смешивают с 60 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести электродов IV (см. п. 4.1).
Между электродами зажигают дугу переменного тока 14 — 15 А. Фотографируют спектры с экспозицией 90 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 2 мм.
Спектры фотографируют в области длин волн 420,0 — 425,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 2400 штр/мм (см. п. 4.1). Ширина щели спектрографа 20 мкм. В кассету спектрографа заряжают пластинку типа II.
4.3.2 Определение содержания окисей эрбия и иттрия
Навеску анализируемой пробы или каждого образца ООГ5 — ООГ10 (см. табл. 4) массой 60 мг смешивают с 60 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести электродов IV (см. п. 4.1). Между электродами зажигают дугу переменного тока 14 — 15 А. Фотографируют спектр до полного выгорания пробы (~90 с). Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 2 мм.
Спектры фотографируют в области длин волн 390,0 — 410,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 2400 штр/мм (см. п. 4.1). Ширина щели спектрографа 15 мкм. В кассету спектрографа заряжают пластинку типа II.
4.4 Анализ эрбия или его окиси
Эрбий переводят в окись по ГОСТ 23862.0-79.
4.4.1 Определение содержания окисей диспрозия, гольмия, тулия, иттрия
Навеску анализируемой пробы или каждого образца ООЭ1 — ООЭ5 (см. табл. 5) массой 50 мг смешивают с 50 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести электродов III (см. п. 4.1).
Между электродами зажигают дугу переменного тока 12 — 13 А. Фотографируют спектр с экспозицией 90 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 1,5 мм.
Спектры фотографируют в области длин волн 310,0 — 350,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм (см. п. 4.1). Ширина щели спектрографа 15 мкм. В кассету спектрографа заряжают пластинку типа ЭС.
4.4.2 Определение содержания окиси иттербия
Навеску анализируемой пробы или каждого образца ООЭ6 — ООЭ9 (см. табл. 6) массой 50 мг смешивают с 50 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести электродов III (см. п. 4.1). Между электродами зажигают дугу переменного тока 12 — 13 А. Фотографируют спектр с экспозицией 60 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 1,5 мм.
Спектр фотографируют в области длин волн 390,0 — 400,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм (см. п. 4.1). Ширина щели спектрографа 12 мкм. В кассету спектрографа заряжают пластинку типа ЭС.
4.5 Анализ иттербия или его окиси
Иттербий переводят в окись по ГОСТ 23862.0-79.
4.5.1 Определение содержания окисей эрбия, тулия, иттрия
Навеску анализируемой пробы или каждого образца ООИ1 — ООИ6 (см. табл. 7) массой 50 мг смешивают с 50 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести электродов II (см. п. 4.1).
Между электродами зажигают дугу переменного тока 14 — 15 А. Фотографируют спектр с экспозицией 105 с с предварительным обжигом в течение 15 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 2 мм.
Спектры фотографируют в области длин волн 310,0 — 335,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм (см. п. 4.1). Ширина щели спектрографа 15 мкм. В кассету спектрографа заряжают пластинку типа ЭС.
4.5.2 Определение содержания окиси лютеция
Навеску анализируемой пробы или каждого образца ООИ7 — ООИ11 (см. п. 3.2 табл. 8) массой 60 мг смешивают с 60 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести электродов IV (см. п. 4.1).
Между электродами зажигают дугу переменного тока 14 — 15 А. Фотографируют спектр с экспозицией 90 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 2 мм.
Спектры фотографируют в области длин волн 260,0 — 270,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм (см. п. 4.1). Ширина щели спектрографа 15 мкм. В кассету спектрографа заряжают пластинку типа ЭС.
4.6 Анализ самария и его окиси
Самарий переводят в окись по ГОСТ 23862.0-79.
4.6.1 Определение содержания окиси европия
Навеску анализируемой пробы и каждого образца ООСм1 — ООСм5 массой по 180 мг помещают в кратеры трех графитовых электродов типа «рюмка» (Iа). При заполнении электродов окись самария высыпают на листок кальки и доверху плотно заполняют кратеры электродов многократным погружением электрода в окись самария. Противоэлектродом служит электрод (VII), заполненный буферной смесью 2.
Два электрода, заполненные пробой или образцом сравнения, помещают в штатив вертикально, кратерами навстречу друг другу. Анодом служит электрод, заполненный анализируемой пробой или образцом сравнения, катодом — электрод, заполненный буферной смесью. Между электродами зажигают дугу постоянного тока силой 10 А. Фотографируют спектры с экспозицией 60 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 3 мм. Спектры фотографируют в области длин волн 285,0 — 300,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 2400 штр/мм. Ширина щели спектрографа 20 мкм. В кассету спектрографа заряжают фотопластинку тип II.
4.6.2 Определение содержания окисей неодима, гадолиния
Навеску анализируемой пробы и каждого образца сравнения ООСм1 — ООСм5 массой по 40 мг смешивают со 120 мг графитового порошка в ступке из яшмы до получения однородной массы. Смесь высыпают на листок кальки и доверху плотно заполняют кратеры двенадцати графитовых электродов (VIII). Два электрода, заполненных пробой или образцом сравнения, помещают в штатив вертикально, кратерами навстречу друг другу. Между электродами зажигают дугу переменного тока силой 15 А и фотографируют спектр с экспозицией 90 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают 3 мм.
Спектры фотографируют в области длин волн 425,0 — 435,0 нм (при определении неодима) и 300,0 — 310,0 нм (при определении гадолиния) с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 2400 штр/мм. Ширина щели спектрографа 20 мкм. В кассету спектрографа заряжают фотопластинку тип II.
4.7 Анализ европия или его окиси
Европий переводят в окись по ГОСТ 23862.0-79.
4.7.1 Определение содержания окисей неодима, самария, гадолиния
Навеску анализируемой пробы и каждого образца сравнения ООЕ1 — ООЕ4 массой 100 мг смешивают с 400 мг порошкового графита в ступке из яшмы до получения однородной смеси. Смесь высыпают на кальку и погружением электрода в смесь доверху плотно заполняют шесть графитовых электродов (I). Два электрода, заполненные пробой или образцом сравнения, помещают в штатив вертикально кратерами навстречу друг другу. Между электродами зажигают дугу переменного тока 15 — 16 А. Фотографируют спектры с экспозицией 80 с после предварительного обжига в течение 60 с при закрытой щели спектрографа. Спектры фотографируют в области длин волн 385 нм. Ширина щели спектрографа 15 мкм. В кассету спектрографа заряжают пластинку тип II.
4.8 Анализ гадолиния или его окиси
Гадолиний переводят в окись по ГОСТ 23862.0-79.
4.8.1 Определение содержания окисей самария, тербия, диспрозия, иттрия
Навеску анализируемой пробы и каждого образца сравнения ООГда1 — ООГда9 массой 300 мг смешивают со 100 мг буферной смеси 3 в ступке из яшмы до получения однородной массы. Смесь высыпают на листок кальки и многократным погружением электродов в смесь плотно доверху заполняют кратеры электродов (Iг). Электрод с анализируемой пробой или образцом сравнения служит анодом, катодом служит электрод (V), заполненный буферной смесью 4. Между электродами зажигают дугу постоянного тока 13 А. Время экспозиции 90 с. Спектры фотографируют на спектрографе ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм в области 410,0 — 440,0 нм. В кассету заряжают фотопластинку тип II.
4.8.2 Определение содержания окиси европия
Навеску анализируемой пробы и каждого образца сравнения ООГда10 — ООГда17 массой 40 мг помещают в электрод (Iв) и легким постукиванием электрода добиваются равномерного распределения пробы в объеме канала. В другой электрод (VII) помещают буферную смесь 2 путем многократного погружения в нее электрода. Между электродами зажигают дугу постоянного тока 10 А. Электрод с пробой служит анодом, электрод с буферной смесью — катодом. Расстояние между электродами поддерживается 2 мм. Спектры фотографируют на спектрографе ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм в области 460 нм. Время экспозиции 30 с. В кассету спектрографа заряжают фотопластинку тип II.
4.9 Анализ тербия или его окиси
Тербий переводят в окись по ГОСТ 23862.0-79.
4.9.1 Определение содержания окиси гадолиния
Навеску анализируемой пробы и каждого образца сравнения ООТ1 — ООТ5 массой 100 мг смешивают со 100 мг буферной смеси 5 и помещают в кратеры шести графитовых электродов (VI). Между электродами зажигают дугу переменного тока 14 — 15 А. Время экспозиции 90 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают 2 мм.
Спектры фотографируют в области длин волн 295,0 — 305,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 2400 штр/мм. Ширина щели спектрографа 20 мкм. В центр кассеты спектрографа заряжают фотопластинку тип II.
4.9.2 Определение содержания окиси диспрозия
Навеску анализируемой пробы и каждого образца сравнения ООТ1 — ООТ5 массой 150 мг смешивают со 150 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести графитовых электродов (Iа). Между электродами зажигают дугу переменного тока 14 — 15 А. Время экспозиции 90 с. Расстояние между электродами поддерживают 2 мм.
Спектры фотографируют в области длин волн 410,0 — 425,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 2400 штр/мм. Ширина щели спектрографа 17 мкм. В кассету спектрографа заряжают фотопластинку тип ЭС.
4.9.3 Определение содержания окиси иттрия
Навеску анализируемой пробы и каждого образца сравнения ООТ1 — ООТ5 массой 90 мг смешивают с 90 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести электродов (VI). Между электродами зажигают дугу переменного тока 14 — 15 А. Время экспозиции 90 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 2 мм.
Спектры фотографируют в области длин волн 320,0 — 330,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 2400 штр/мм. Ширина щели спектрографа 22 мкм. В кассету спектрографа заряжают фотопластинку типа ЭС.
4.10 Анализ тулия или его окиси
Тулий переводят в окись по ГОСТ 23862.0-79.
4.10.1 Определение содержания окисей эрбия, иттербия
Навеску анализируемой пробы и каждого образца сравнения ООТу1 — ООТу5 массой 60 мг смешивают с 60 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести графитовых электродов (VIII). Между электродами зажигают дугу переменного тока 14 — 15 А. Время экспозиции 60 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 2 мм.
Спектры фотографируют в области длин волн 322,5 — 330,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 2400 штр/мм. Ширина щели спектрографа 15 мкм. В кассету спектрографа заряжают фотопластинку тип II.
4.10.2 Определение содержания окиси лютеция
Навеску анализируемой окиси тулия или каждого образца сравнения ООТу1 — ООТу5 массой 80 мг смешивают с 80 мг порошкового графита и помещают в кратеры шести графитовых электродов (VI). Между электродами зажигают дугу переменного тока 14 — 15 А. Время экспозиции 60 с. Расстояние между электродами поддерживают равным 2 мм.
Спектры фотографируют в области длин волн 255,0 — 265,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм. Ширина щели спектрографа 20 мкм. В кассету спектрографа заряжают фотопластинку тип ЭС.
4.11 Анализ лютеция или его окиси
Лютеций переводят в окись по ГОСТ 23862.0-79.
4.11.1 Определение содержания окисей эрбия, тулия, иттербия
Навеску анализируемой пробы и каждого образца сравнения ООЛю1 — ООЛю7 массой 60 мг смешивают с 60 мг порошкового графита в ступке из яшмы до получения однородной массы. Смесь высыпают на листок кальки и доверху плотно заполняют кратеры шести графитовых электродов (IV) многократным погружением электродов в смесь. Два электрода, заполненных пробой или образцом сравнения, помещают в штатив вертикально, кратерами навстречу друг другу. Между электродами зажигают дугу переменного тока 14 — 15 А. Экспозиция 60 с. Расстояние между электродами во время экспозиции поддерживают равным 2 мм.
Спектры фотографируют в области длин волн 310,0 — 335,0 нм с помощью спектрографа ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм. Ширина щели спектрографа 15 мкм. В кассету спектрографа заряжают фотопластинку тип II.
4.6 — 4.11. (Введены дополнительно, Изм. № 1).
В каждой спектрограмме фотометрируют почернения аналитической линии определяемого элемента и линии сравнения или логарифма отношения интенсивностей аналитических линий и фона в спектрах проб и образцов сравнения.
5.1а. С помощью микрофотометра МФ-2 фотометрируют почернения аналитических линий определяемого элемента S_{\text{л}} и линий сравнения S_{\text{с}} или фона S_{\text{ф}} и вычисляют разность почернений
\Delta S = S_{\text{л}} - S_{\text{с}} или \Delta S = S_{\text{л}} - S_{\text{ф}} .
По трем параллельным значениям \Delta S_{1},\Delta S_{2},\Delta S_{3} , полученным по трем спектрограммам, снятым для каждого образца, находят среднеарифметическое результатов \Delta\overline{S} . По значениям lg С и \Delta S для образцов сравнения строят градуировочный график в координатах ( \Delta\overline{S} , lg С). Массовую долю определяемой примеси в пробе находят по градуировочному графику по значению \Delta\overline{S} для пробы, полученному по трем спектрограммам, снятым для пробы.
5.1. С помощью регистрирующего микрофотометра в каждой спектрограмме записывают контур аналитической линии определяемого элемента (см. табл. 9) и близлежащего фона. Затем на полученной регистрограмме измеряют величину i_{\text{л} + \text{ф}} (расстояние от линии темнового тока до высшей точки контура линии в миллиметрах) и величину i_{\text{ф}} (расстояние от линии темнового тока до точки, лежащей рядом с основанием контура линии) и вычисляют величину
lg(\frac{i_{\text{ф}}}{i_{\text{л} + \text{ф}}} - 1) = lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}} .
| Основа | Определяемый элемент | Длина волны аналитической линии, нм | Длина волны линии сравнения, нм | Массовая доля определяемых окисей РЗЭ, % | Применяемый микрофотометр |
| Окись самария | Неодим Европий Гадолиний | 430,357 290,668 303,405 | Фон 290,680 Фон | -3 -2 1 х 10 — 1 х 10 -3 -2 1 х 10 — 1 х 10 -3 -2 1 х 10 — 1 х 10 | Регистрирующий МФ-2 Регистрирующий |
| Окись европия | Неодим Самарий Гадолиний | 401,22 366,14 365,46 | Фон Фон Фон | -3 -2 1 х 10 — 2 х 10 -3 -2 5 х 10 — 5 х 10 -3 -2 5 х 10 — 5 х 10 | МФ-2 |
| Окись гадолиния | Самарий Европий | 447,088 459,404 462,724 466,189 | Фон — Фон — Фон Фон | -3 -2 1 х 10 — 1 х 10 -5 -4 5 х 10 — 3 х 10 -4 -3 3 х 10 — 1 х 10 -3 -3 1 х 10 — 5 х 10 | МФ-2 |
| Тербий Диспрозий | 433,845 418,678 | -3 -2 5 х 10 — 1 х 10 -4 -3 5 х 10 — 5 х 10 | Регистрирующий МФ-2 | ||
| Иттрий | 410,238 321,668 | Фон Фон | -4 -3 3 х 10 — 5 х 10 -4 -3 5 х 10 — 3 х 10 | Регистрирующий | |
| Окись тербия | Гадолиний Диспрозий Иттрий | 303,285 303,285 418,681 418,681 324,228 324,228 | Фон 303,34 Фон 419,06 Фон 324,22 | -3 -3 1 х 10 — 5 х 10 -3 -2 3 х 10 — 1 х 10 -3 -3 1 х 10 — 5 х 10 -3 -2 3 х 10 — 1 х 10 -3 -3 1 х 10 — 5 х 10 -3 -2 3 х 10 — 1 х 10 | Регистрирующий МФ-2 Регистрирующий МФ-2 Регистрирующий МФ-2 |
| Окись гольмия | Диспрозий Эрбий Иттрий | 422,110 400,797 398,260 | Фон Фон Фон | -3 -2 5 х 10 — 3 х 10 -3 -2 5 х 10 — 3 х 10 -3 -2 3 х 10 — 1 х 10 | Регистрирующий |
| Окись эрбия | Диспрозий Гольмий Тулий Иттербий Иттрий | 346,097 345,600 336,224 398,787 332,787 | - — Фон — - | -3 -2 5 х 10 — 3 х 10 -3 -2 5 х 10 — 3 х 10 -3 -3 1 х 10 — 5 х 10 -3 -3 1 х 10 — 5 х 10 -3 -2 3 х 10 — 1 х 10 | Регистрирующий |
| Окись тулия | Эрбий | 326,478 | Фон | -4 -2 5 х 10 — 1 х 10 | Регистрирующий |
| Иттербий Лютеций | 328,937 261,542 | 328,95 328,88 262,49 261,52 | -4 -2 5 х 10 — 1 х 10 -4 -2 5 х 10 — 1 х 10 | МФ-2 | |
| Окись иттербия | Эрбий Тулий Лютеций Иттрий | 323,059 313,126 261,562 332,787 | Фон Фон Фон Фон | -4 -2 5 х 10 — 1 х 10 -4 -2 3 х 10 — 1 х 10 -4 -2 5 х 10 — 3 х 10 -4 -2 3 х 10 — 1 х 10 | Регистрирующий |
| Окись | Эрбий | 323,059 | 323,07 | -4 -3 5 х 10 — 5 х 10 | |
| лютеция | Тулий Иттербий | 326,478 313,126 328,937 | 324,28 327,14 318,02 319,60 328,85 329,04 | -4 -3 5 х 10 — 5 х 10 -4 -3 1 х 10 — 1 х 10 | МФ-2 |
По трем спектрограммам, снятым для каждого образца, вычисляют логарифм отношения интенсивности линии определяемого элемента к интенсивности фона
(lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})_{1};(lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})_{2};(lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})3 .
Находят среднеарифметическое (lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})cp .
По значениям lg С и (lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})cp для образцов сравнения строят градуировочный график в координатах (lgC;lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}}) . По этому градуировочному графику по значению (lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})cp для анализируемой пробы, найденному как среднеарифметическое результатов трех параллельных определений, находят содержание определяемой примеси в пробе.
5.2. Расхождение результатов трех параллельных определений (отношение наибольшего результата к наименьшему), а также расхождение результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 10.
| Основа | Определяемая примесь | Массовая доля, % | Допускаемое расхождение |
| Окись самария | Окись неодима Окись европия Окись гадолиния | -3 -2 1 х 10 — 1 х 10 -3 -2 1 х 10 — 1 х 10 -3 -2 1 х 10 — 1 х 10 | 1,7 1,8 1,7 |
| Окись европия | Окись неодима Окись самария Окись гадолиния | -3 -2 1 х 10 — 1 х 10 -3 -2 5 х 10 — 5 х 10 -3 -2 5 х 10 — 5 х 10 | 1,9 1,9 1,9 |
| Окись гадолиния | Окись самария Окись европия Окись тербия Окись диспрозия Окись иттрия | -3 -2 1 х 10 — 1 х 10 -5 -3 5 х 10 — 5 х 10 -3 -1 3 х 10 — 1 х 10 -4 -2 5 х 10 — 1 х 10 -4 -3 3 х 10 — 5 х 10 | 1,9 2,3 1,8 1,7 2,0 |
| Окись тербия | Окись гадолиния Окись диспрозия Окись иттрия | -3 -2 1 х 10 — 1 х 10 -3 -2 1 х 10 — 1 х 10 -3 -2 1 х 10 — 1 х 10 | 1,8 1,8 1,8 |
| Окись гольмия | Окись диспрозия | -3 5 х 10 -2 1 х 10 -2 3 х 10 | 1,9 1,8 1,7 |
| Окись эрбия | -3 5 х 10 -2 1 х 10 -2 3 х 10 | 1,9 1,8 1,6 | |
| Окись иттрия | -3 3 х 10 -3 5 х 10 -2 1 х 10 | 1,8 1,8 1,6 | |
| Окись эрбия | Окись диспрозия | -3 5 х 10 -2 1 х 10 -2 3 х 10 | 1,9 1,7 1,6 |
| Окись гольмия | -3 5 х 10 -2 1 х 10 -2 3 х 10 | 1,9 1,7 1,5 | |
| Окись тулия | -3 1 х 10 -3 2 х 10 -3 5 х 10 | 2,0 1,8 1,7 | |
| Окись иттербия | -3 1 х 10 -3 3 х 10 -3 5 х 10 | 2,0 1,9 1,8 | |
| Окись иттрия | -3 3 х 10 -3 5 х 10 -2 1 х 10 | 1,9 1,7 1,7 | |
| Окись тулия | Окись эрбия Окись иттербия Окись лютеция | -2 -2 5 х 10 — 1 х 10 -4 -2 5 х 10 — 1 х 10 -4 -2 5 х 10 — 1 х 10 | 1,8 1,8 1,8 |
| Окись иттербия | Окись эрбия | -4 5 х 10 -3 1 х 10 -2 1 х 10 | 2,0 1,9 1,8 |
| Окись тулия | -4 3 х 10 -3 1 х 10 -2 1 х 10 | 1,9 1,8 1,7 | |
| Окись лютеция | -4 5 х 10 -3 1 х 10 -3 3 х 10 | 1,9 1,8 1,7 | |
| Окись иттрия | -4 3 х 10 -3 1 х 10 -2 1 х 10 | 1,9 1,8 1,7 | |
| Окись лютеция | Окись эрбия Окись тулия Окись иттербия | -4 -2 5 х 10 — 1 х 10 -4 -2 5 х 10 — 1 х 10 -4 -3 1 х 10 — 1 х 10 | 1,6 1,6 1,6 |
5.3. При контроле воспроизводимости параллельных определений из трех значений \Delta S_{1},\Delta S_{2} и \Delta S_{3} , полученных по трем спектрограммам пробы, выбирают большее \Delta S_{\text{б}} и меньшее \Delta S_{\text{м}} значения и находят по градуировочному графику соответствующие массовые доли примесей. Расхождения между полученными результатами (отношение наибольшего к наименьшему) не должно превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 10.
При контроле воспроизводимости параллельных определений из трех значений (lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})_{1};(lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})_{2};(lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})3 , полученных по трем спектрограммам пробы, выбирают наибольшее (lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})\text{б} и наименьшее (lg \frac{I_{\text{л}}}{I_{\text{ф}}})\text{м} значения и находят по градуировочному графику соответствующие содержания примесей. Расхождения между полученными таким образом результатами трех параллельных определений (отношение наибольшего результата к наименьшему) не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 10.