ГОСТ 23862.29-79. Редкоземельные металлы и их окиси. Метод определения молибдена
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 19.10.1979 № 3989)
(ред. от 01.04.1985)
от 19 октября 1979 г. № 3989
РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ
Rare-earth metals and their oxides. Method of determination of molybdenum
Ограничение срока действия снято по Протоколу № 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95).
Издание с изменением № 1, утвержденным в апреле 1985 г. (ИУС 7-85).
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения молибдена (от 2 х 10 - 5 % до 2 х 10 - 4 % каждого) в редкоземельных металлах и их окисях (кроме церия и его двуокиси).
Метод основан на экстракции хлороформом молибдена (VI) в виде комплекса с \alpha -бензоиноксимом с последующей реэкстракцией молибдена (VI) раствором аммиака и каталитическом действии Мо (VI) на реакцию окисления ортоаминофенола пероксидом водорода. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре. Содержание молибдена находят по градуировочному графику.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0-79.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор.
Цилиндры кварцевые с притертыми пробками вместимостью 15 см3, откалиброванные на 5 и 10 см3.
Стаканы кварцевые вместимостью 15 и 5 см3.
Воронки делительные кварцевые вместимостью 50 см3.
Перед работой посуду тщательно моют перегнанной серной кислотой, разбавленной 1:1, прополаскивают бидистиллятом, помещают в стакан вместимостью 100 см3 и выдерживают в кипящей воде в течение 30 — 40 мин.
Бумага универсальная индикаторная.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., 0,1 моль/дм3 раствор.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., перегнанная в кварцевом аппарате (отбирают средние фракции), разбавленная 1:1 и 5 моль/дм3 раствор.
Аммиак водный особой чистоты по ГОСТ 24147-80, 3 моль/дм3 раствор.
Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, х.ч., 0,05 моль/дм3 раствор.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., 0,05 моль/дм3 раствор.
Буферный раствор рН-5,0 300 см3 раствора уксусной кислоты помещают в кварцевую колбу вместимостью 800 см3, приливают порциями 200 см3 раствора гидроокиси натрия, перемешивают.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76, х.ч., 3%-ный раствор: 10 см3 пероксида водорода помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки, перемешивают; готовят в день употребления.
Ортоаминофенол, ч., 0,1 моль/дм3 раствор: 0,253 г препарата помещают в кварцевый цилиндр вместимостью 35 — 40 см3, приливают 25 см3 раствора соляной кислоты, перемешивают; готовят в день употребления.
Хлороформ, ч.д.а., дважды перегнанный в кварцевом аппарате, отбирают средние фракции.
\alpha -бензоиноксим, ч.д.а., раствор в хлороформе с концентрацией 4 г/дм3.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, ч.д.а.
Стандартный раствор молибдена (запасной), содержащий 1 мг/см3 молибдена: 1,840 г молибденовокислого аммония помещают в кварцевый стакан вместимостью 100 см3, растворяют в воде. Содержимое стакана переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки, перемешивают.
1 см3 раствора содержит 1 мг молибдена.
Раствор молибдена, содержащий 0,1 мкг/см3 молибдена, готовят последовательным разбавлением водой запасного раствора в 1000 раз.
Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,5 г помещают в кварцевый стакан вместимостью 50 см3, смачивают водой, приливают 5 см3 5 моль/дм3 раствора серной кислоты, растворяют при нагревании, охлаждают. Содержимое стакана переводят в делительную воронку, доводят водой до объема 10 см3, приливают 2 см3 раствора \alpha -бензоиноксима, 8 см3 хлороформа и встряхивают в течение 3 мин. Органическую фазу собирают в кварцевый стакан, а из водной фазы проводят дважды экстракцию молибдена в течение 3 мин, добавляя каждый раз по 2 см3 раствора \alpha -бензоиноксима и по 5 см3 хлороформа. Объединенную органическую фазу переводят в делительную воронку, приливают 5 см3 воды, 1 см3 раствора аммиака и встряхивают в течение 2 мин. Органическую фазу отделяют, к водной фазе приливают по каплям 5 моль/дм3 раствор серной кислоты до рН-5 (по универсальной индикаторной бумаге) переносят содержимое в кварцевый цилиндр вместимостью 15 см3, доводят водой до объема 10 см3, перемешивают.
Из полученного раствора отбирают 1 см3 в кварцевый цилиндр вместимостью 15 см3, добавляют 1 см3 раствора трилона Б, 1 см3 буферного раствора, 0,2 см3 раствора пероксида водорода, 1 см3 раствора ортоаминофенола, доводят водой до объема 5 см3, перемешивают. Цилиндры с растворами погружают в кипящую водяную баню на 2 мин, затем быстро охлаждают до комнатной температуры. Оптическую плотность испытуемого раствора измеряют на фотоэлектроколориметре при \lambda_{max} = 490 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм. В качестве раствора сравнения используют воду.
Одновременно с анализом пробы через все стадии анализа проводят контрольный опыт на реактивы. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности испытуемого раствора и по полученному значению оптической плотности находят массу молибдена по градуировочному графику.
3.2 Построение градуировочного графика
3.2.1. В кварцевые делительные воронки вводят 1, 2, 3, 4, 5, 10 см3 раствора молибдена (содержащего 0,1 мкг/см3 молибдена), приливают 5 см3 5 моль/дм3 раствора серной кислоты, доводят водой до 10 см3, приливают по 2 см3 раствора \alpha -бензоноксима, по 8 см3 хлороформа и встряхивают в течение 3 мин. Органическую фазу собирают в кварцевый стакан, а из водной фазы проводят дважды экстракцию молибдена в течение 3 мин, добавляя каждый раз по 2 см3 раствора \alpha -бензоиноксима и по 5 см3 хлороформа. Объединенную органическую фазу переводят в делительную воронку, приливают по 5 см3 воды, 1 см3 раствора аммиака, встряхивают в течение 2 мин. Органическую фазу отделяют. К водной фазе приливают по каплям 5 моль/дм3 раствор серной кислоты до рН-5 (по универсальной индикаторной бумаге), переводят содержимое в кварцевый цилиндр, доводят водой до объема 10 см3, перемешивают. В одну из делительных воронок вводят все реактивы, кроме молибдена (нулевой раствор).
Из полученных растворов отбирают по 1 см3 в кварцевые цилиндры, добавляют по 1 см3 раствора трилона Б, по 1 см3 буферного раствора, по 0,2 см3 раствора пероксида водорода, по 1 см3 раствора ортоаминофенола, доводят водой до объема 5 см3, перемешивают. Цилиндры с растворами погружают на 2 мин в кипящую водяную баню, после чего быстро охлаждают до комнатной температуры. Оптическую плотность растворов измеряют на фотоэлектроколориметре при \lambda_{max} ~= 490 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм. В качестве раствора сравнения используют воду. Значение оптической плотности нулевого раствора вычитают из значений оптической плотности растворов шкалы. Измерение повторяют пять раз из новых порций раствора.
По полученным данным строят градуировочный график, нанося на оси ординат значения оптической плотности раствора, а на оси абсцисс — массу молибдена.
Отдельные точки графика проверяют при анализе образцов.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1 Массовую долю молибдена (Х) в процентах вычисляют по формуле
где m_{1} — масса молибдена в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;
m — масса навески анализируемой пробы, г.
4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.
| Массовая доля молибдена, % | Допускаемое расхождение, % |
|---|---|
| -5 | -5 |
| 2 х 10 | 2 х 10 |
| -4 | -5 |
| 1 х 10 | 5 х 10 |
| -4 | -5 |
| 2 х 10 | 8 х 10 |