ГОСТ 22519.3-77. Таллий. Метод определения серебра
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 10.05.1977 № 1171)
(ред. от 01.06.1996)
Постановлением Госстандарта СССР
от 10 мая 1977 г. № 1171
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
THALLIUM. Method for the determination of silver
1 января 1978 года
Информационные данные
1. Разработан и внесен Министерством цветной металлургии СССР.
Разработчики: А.П. Сычев, М.Г. Саюн, В.И. Лысенко, И.А. Романенко, В.А. Колесникова.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 10.05.1977 № 1171.
Изменение № 3 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол № 4 от 21.10.1993).
| Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации |
|---|---|
| Республика Армения | Армгосстандарт |
| Республика Белоруссия | Госстандарт Белоруссии |
| Республика Казахстан | Госстандарт Республики Казахстан |
| Республика Молдова | Молдовастандарт |
| Российская Федерация | Госстандарт России |
| Республика Туркменистан | Главная государственная инспекция Туркменистана |
| Республика Узбекистан | Узгосстандарт |
| Украина | Госстандарт Украины |
4. Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
|---|---|
| ГОСТ 61-75 | 2 |
| ГОСТ 199-78 | 2 |
| ГОСТ 2062-77 | 2 |
| ГОСТ 3760-79 | 2 |
| ГОСТ 4109-79 | 2 |
| ГОСТ 4165-78 | 2 |
| ГОСТ 4204-77 | 2 |
| ГОСТ 4461-77 | 2 |
| ГОСТ 6836-80 | 2 |
| ГОСТ 8864-71 | 2 |
| ГОСТ 18337-80 | Вводная часть |
| ГОСТ 20288-74 | 2 |
| ГОСТ 22519.0-77 | 1.1 |
5. Ограничение срока действия снято по Протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93).
6. Переиздание (февраль 1998 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в январе 1983 г., марте 1987 г., июне 1996 г. (ИУС 5-83, 6-87, 9-96).
Настоящий стандарт устанавливает колориметрический метод определения серебра (при массовой доле серебра от 0,00003 до 0,0003%) в таллии марок Тл00 и Тл0 по ГОСТ 18337.
Метод основан на вытеснении ионов меди из диэтилдитиокарбаматного комплекса ионами серебра. Уменьшение интенсивности окраски диэтилдитиокарбамата меди в четыреххлористом углероде при рН 4 пропорционально концентрации серебра в водном растворе. Таллий, мешающий определению серебра, предварительно удаляют экстракцией эфиром из раствора, содержащего бромисто-водородную кислоту.
Чувствительность метода 0,2 мкг в объеме 1 см3.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ 22519.0.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Пробирки из бесцветного стекла с плоским дном и притертыми пробками диаметром 16 или I8 мм.
Воронки делительные вместимостью 100 — 150 см3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:2 и раствор 0,1 моль/дм3.
Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062, растворы 8 и 2 моль/дм3.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Кислота уксусная по ГОСТ 61 и раствор 0,2 моль/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 500 г/дм3.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.
Эфир \beta , \beta' -дихлордиэтиловый (хлорекс).
Ацетатный буферный раствор с рН 4,0; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1 дм3 отмеривают 11,5 см3 уксусной кислоты, приливают около 500 см3 воды, перемешивают, прибавляют 5,44 г уксуснокислого натрия, разбавляют до метки водой и перемешивают.
Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм3.
Диэтилдитиокарбамат меди, раствор в четыреххлористом углероде. Основной раствор диэтилдитиокарбамата меди; готовят следующим образом: 40 мг сернокислой меди растворяют в 40 см3 воды, приливают аммиак до рН 9, 4,5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия переносят в делительную воронку вместимостью 150 — 200 см3 и экстрагируют четыреххлористым углеродом порциями по 20 см3 до получения бесцветного экстракта. Органические экстракты промывают в делительной воронке дважды водой и переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.
Разбавленный раствор диэтилдитиокарбамата меди; готовят следующим образом: 30 см3 основного раствора разбавляют четыреххлористым углеродом в мерной колбе вместимостью 250 см3. Оптическая плотность разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди по отношению к чистому четыреххлористому углероду должна быть 0,4 — 0,5.
Метиловый оранжевый, раствор 10 г/дм3.
Медь сернокислая по ГОСТ 4165.
Серебро по ГОСТ 6836, марка Ср 999.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,100 г серебра растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2, выпаривают до получения влажных солей, добавляют 7 см3 концентрированной азотной кислоты, разбавляют водой, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1 мг серебра.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А разбавляют раствором азотной кислоты 0,1 моль/дм3 в мерной колбе вместимостью 100 см3.
1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг серебра.
Раствор В; готовят следующим образом: 1 см3 раствора Б разбавляют раствором азотной кислоты 0,1 моль/дм3 в мерной колбе вместимостью 100 см3.
1 см3 раствора В содержит 1 мкг серебра.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску таллия массой 0,500 г (при массовой доле таллия 99,98 — 99,99%), 3,000 г (при массовой доле таллия 99,999 — 99,9995%) помещают в колбу вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании соответственно в 4 и 8 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и осторожно выпаривают досуха. Приливают 3 и 10 см3 раствора бромисто-водородной кислоты 8 моль/дм3 и выпаривают до влажных солей. Остаток растворяют в 8 или 20 см3 раствора бромисто-водородной кислоты 2 моль/дм3 с добавкой 0,2 или 1 см3 брома, переносят в делительную воронку. Колбу, в которой проводилось разложение пробы, ополаскивают 5 см3 этой же кислоты и присоединяют к раствору в делительной воронке. Приливают в делительную воронку 10 см3 или 30 см3 хлорекса и медленно ее встряхивают в течение 3 мин. После расслоения органическую фазу сливают через кран, а к водному раствору в воронке добавляют две капли брома, 10 см3 или 30 см3 хлорекса и экстракцию повторяют, как указано выше. Органический слой сливают через кран и экстракцию таллия повторяют в третий раз.
После тщательного отделения хлорекса водный слой сливают через горло в стакан вместимостью 50 см3, приливают 1 см3 серной кислоты и по каплям азотную кислоту до обесцвечивания раствора, охлаждают, споласкивают стенки стакана водой и повторяют выпаривание. К остатку приливают 5 см3 воды, нагревают до кипения и нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия по метиловому оранжевому, разбавляют до 40 см3 (метка на воронке) ацетатным буферным раствором с рН 4, добавляют 1 см3 разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. Дают раствору отстояться и сливают слой четыреххлористого углерода в пробирку.
Колориметрируют раствор визуально, сравнивая окраску раствора пробы с окраской эталонной шкалы, которую готовят одновременно с пробой.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
3.2 Приготовление шкалы эталонов
В делительные воронки приливают по 30 см3 воды, добавляют 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4 см3 раствора В, что соответствует 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4 мкг серебра, растворы нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия по метиловому оранжевому, разбавляют до объема 40 см3 (метка на воронке) ацетатным буферным раствором с рН 4, добавляют 1 см3 разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. Дают раствору отстояться и сливают слой четыреххлористого углерода в пробирку. Эталонная шкала устойчива в течение 30 мин.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1 Массовую долю серебра (Х) в процентах вычисляют по формуле
\text{Х } = \frac{m_{1}}{m \cdot 10000} ,
где m_{1} — масса серебра в окрашенном стандартном растворе, с которым совпала интенсивность окраски анализируемой пробы, мкг;
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.
| Массовая доля серебра, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % | Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
|---|---|---|
| От 0,00003 до 0,00005 включ. Св. 0,00005 « 0,00010 » « 0,00010 » 0,00030 «» | 0,00002 0,00003 0,00005 | 0,00002 0,00004 0,00007 |
(Измененная редакция, Изм. № 3).