ГОСТ 20996.8-82*. Межгосударственный стандарт. Селен технический. Метод определения меди
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 22.06.1982 № 2481)
(ред. от 17.02.2016)
Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 22 июня 1982 г. № 2481
Selenium. Method of copper determination
Взамен ГОСТ 10431-63 в части разд. IV
Постановлением Госстандарта СССР от 22 июня 1982 г. № 2481 дата введения установлена 01.07.1983.
Ограничение срока действия снято по протоколу № 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95).
Издание (май 2000 г.) с Изменением № 1, утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3-88).
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения меди (при массовой доле меди 0,001 — 0,06%).
Метод основан на реакции образования окрашенного комплексного соединения ионов меди с диэтилдитиокарбаматом свинца и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 420 — 440 нм.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
(раздел 1а введен Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.02.2016 № 45)
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия
ГОСТ 4147-74 Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия
ГОСТ 20996.0-2014 Селен технический. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 24104-2001 <*> Весы лабораторные. Общие технические требования
<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ ИСО 5725-6-2003 <**> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
<**> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю «Национальные стандарты», составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
1б. ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
(раздел 1б введен Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.02.2016 № 45)
Точность измерений массовой доли меди соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1 (при P = 0,95).
Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений для доверительной вероятности P = 0,95 приведены в таблице 1.
Значения показателя точности измерений, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли меди, при доверительной вероятности P = 0,95
1.1 Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 20996.0-82.
2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РАСТВОРЫ
(раздел 2 в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.02.2016 № 45)
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны от 420 до 440 нм;
- весы специального класса точности по ГОСТ 24104;
- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- стекло часовое;
- плиту нагревательную по [1], обеспечивающую температуру нагрева до 400 °C или аналогичную;
- воронки делительные ВД-1-250 ХС по ГОСТ 25336;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 3:1 и 1:1;
- аммиак водный по ГОСТ 3760;
- железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор массовой концентрацией 100 г/дм3 в соляной кислоте, разбавленной 3:1;
- хлороформ по ГОСТ 20015;
- медь по ГОСТ 859;
- диэтилдитиокарбамат свинца (II) по [2], раствор массовой концентрацией 0,5 г/дм3 в хлороформе;
- бумагу индикаторную универсальную по [3].
3а. ПОДГОТОВКА К ПРОВЕДЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
(раздел 3а введен Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.02.2016 № 45)
3а.1. При приготовлении раствора диэтилдитиокарбамат свинца (II), массовой концентрацией 0,5 г/дм3 в хлороформе: 0,5 г соли помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют от 200 до 300 см3 хлороформа и перемешивают до растворения навески. Разбавляют хлороформом до метки и снова перемешивают. Раствор хранят в темном месте в склянке из темного стекла.
3а.2. Для построения градуировочного графика готовят растворы меди известной концентрации
При приготовлении раствора А массовой концентрации меди 0,1 мг/см3 навеску меди массой 0,1000 г растворяют в 5 — 8 см3 азотной кислоты, выпаривают раствор до небольшого объема, приливают от 20 до 25 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. Охлаждают, приливают от 40 до 50 см3 воды и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
При приготовлении раствора Б массовой концентрации меди 0,01 мг/см3 аликвоту 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор используют свежеприготовленным.
3а.3. Построение градуировочного графика
В семь делительных воронок, вместимостью 250 см3 каждая, помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 раствора Б, что соответствует 0; 0,005; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 и 0,05 мг меди. Добавляют по 0,5 см3 хлорного железа, от 50 до 60 см3 воды и далее проводят анализ по 3.1. В качестве раствора сравнения используют раствор, не содержащий медь.
3.1. Навеску селена массой 0,2 — 1 г (в зависимости от массовой доли меди) помещают в стакан вместимостью 250 — 300 см3, прибавляют 15 — 20 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом (стеклянной пластинкой) и выдерживают без нагревания до прекращения бурной реакции выделения окислов азота. Затем нагревают и выпаривают досуха. Выдерживают сухой остаток на плите 8 — 10 мин. Операцию повторяют два раза, прибавляя каждый раз по 5 — 7 см3 азотной кислоты и выпаривая остаток.
К сухому остатку прибавляют 5 — 7 см3 соляной кислоты, нагревают до растворения солей, добавляют 30 — 40 см3 воды, кипятят, охлаждают и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3. Доливают водой до метки и перемешивают.
Отбирают аликвотную часть раствора 20 — 50 см3 и переносят ее в делительную воронку вместимостью 150 — 200 см3, нейтрализуют аммиаком до появления легкой мути гидроокиси железа, которую растворяют в 3 — 4 каплях раствора соляной кислоты (1:1), устанавливают рН 3 — 4 при помощи универсальной индикаторной бумаги. Если в анализируемом растворе мало железа, к аликвотной части добавляют 0,5 см3 раствора хлорного железа и проводят указанную выше операцию.
К нейтрализованному в делительной воронке раствору приливают 10 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца и энергично встряхивают 2 мин. После расслоения жидкостей слой хлороформа сливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, а к водному раствору в делительной воронке приливают 10 см3 диэтилдитиокарбамата свинца и экстракцию повторяют.
Если хлороформный слой имеет желтую окраску, экстракцию повторяют с 5 см3 реактива. Все экстракты собирают в мерной колбе вместимостью 50 см3, доливают хлороформ до метки и перемешивают.
Величину оптической плотности измеряют на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 420 нм и кювету толщиной поглощающего слоя 20 мм.
В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта.
Массу меди находят по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.2. Исключен с 1 ноября 2016 года. - Изменение № 2, введенное в действие Приказом Росстандарта от 17.02.2016 № 45.
4.1 Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{m_{1} \cdot V \cdot 100}{m \cdot V_{1} \cdot 1000} ,
где m_{1} — количество меди, найденное по градуировочному графику, мг;
V_{1} — объем аликвотной части раствора, см3;
4.2. За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности P = 0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 1.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
(п. 4.2 в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.02.2016 № 45)
4.3. Абсолютное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях, не должно превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1 (при доверительной вероятности P = 0,95). При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.5.3).
(п. 4.3 введен Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.02.2016 № 45)
(раздел введен Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.02.2016 № 45)