ГОСТ 20580.6-80* (СТ СЭВ 911-78). Свинец. Методы определения олова
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 29.04.1980 № 1976)
(ред. от 01.12.1983)
от 29 апреля 1980 г. № 1976
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Lead. Methods for the determination of tin
(СТ СЭВ 911-78)
Проверен в 1983 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.1983 № 6396 срок действия продлен до 01.12.1991.
Переиздание декабрь 1984 г. с Изменением № 1, утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 4-84).
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения олова от 0,0002 до 0,2% в свинце (99,992 — 99,5%).
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 911-78.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 20580.0-80.
1.2. Правильность получаемых результатов анализа контролируется одновременным определением массовой доли мышьяка в соответствующем СО свинца № 1591-79 — 1594-79.
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
Метод основан на экстрагировании хлороформом из азотнокислой среды комплексного соединения, образованного четырехвалентным оловом с купфероном, удалении хлороформа выпариванием и фотометрировании оранжево-красного фенилфлуоронового комплекса при длине волны 510 нм.
2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 и растворы с ( HNO_{3} ) = 0,5 моль/дм3 и с ( HNO_{3} ) = 0,2 моль/дм3.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1, 1:9 и 1:49.
Кислота винная по ГОСТ 5817-77, 5 и 50%-ные растворы.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор с ( \frac{1}{5} KMnO_{4} ) = 0,1 моль/дм3.
Купферон по ГОСТ 5857-79, 1%-ный раствор.
Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.
Фенолфталеин по ГОСТ 5850-72, 1%-ный раствор в этиловом спирте.
Фенилфлуорон, 0,03%-ный раствор: 0,03 г фенилфлуорона растворяют в 100 см3 этилового спирта в присутствии 2 см3 серной кислоты (1:1) при нагревании на водяной бане до получения прозрачного раствора.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, 0,5%-ный раствор, свежеприготовленный.
Олово металлическое по ГОСТ 860-75.
Раствор А: 0,1 г олова растворяют в 10 см3 серной кислоты и нагревают до выделения паров серного ангидрида. После охлаждения разбавляют серной кислотой (1:9), переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки этой же кислотой.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг олова.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и разбавляют до метки серной кислотой (1:9). Раствор готовят перед употреблением.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.2. Проведение анализа
2.2.1. В зависимости от ожидаемой массовой доли олова берут навески свинца, масса которых указана в табл. 1.
| Массовая доля олова, % | Масса навески свинца, г | Объем аликвотной части раствора, см3 |
|---|---|---|
| От 0,0002 до 0,002 Св. 0,002 « 0,01 » 0,01 « 0,05 » 0,05 « 0,2» | 1,0 1,0 0,2 0,2 | Весь объем 10 10 2 |
Навеску растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты (1:1), содержащей 0,5 см3 50%-ного раствора винной кислоты. При массовой доле олова свыше 0,002% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки раствором азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 и перемешивают. Весь раствор или его аликвотную часть, отобранную по табл. 1, выпаривают досуха на водяной бане.
Остаток растворяют в 5 см3 раствора азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 при 0,2 г навеске или в 10 см3 — при 1 г навеске. К раствору прибавляют несколько капель раствора марганцовокислого калия до слабо-розовой окраски и оставляют на 5 мин. Затем раствор нейтрализуют водным аммиаком (1:1) до появления осадка, не исчезающего при перемешивании. Осадок растворяют несколькими каплями раствора азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 и переводят раствор в делительную воронку вместимостью 100 см3. Стакан обмывают 10 см3 раствора азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм3 при 0,2 г навеске и 20 см3 — при 1 г навеске (в первом случае объем должен быть 20 см3, во втором — 40 дм3).
Приливают 2 см3 раствора купферона, перемешивают, прибавляют 5 см3 хлороформа и встряхивают 1 мин. Хлороформную фазу переводят в другую делительную воронку и экстракцию повторяют еще два раза, прибавляя каждый раз 2 см3 раствора купферона и 5 см3 хлороформа. Объединенные хлороформные экстракты промывают три раза раствором азотной кислоты концентрации 0,2 моль/дм3, прибавляя ее по 5 см3 каждый раз. Промытую хлороформную фазу сливают в стакан вместимостью 50 мл и нагревают на водяной бане до удаления основной части хлороформа.
Приливают 5 см3 азотной кислоты и нагревают на водяной бане до полного удаления хлороформа. Приливают 5 см3 серной кислоты (1:1) и выпаривают до появления паров серного ангидрида. Если раствор темного цвета, прибавляют несколько кристаллов азотнокислого аммония или несколько капель азотной кислоты и снова нагревают до появления паров серного ангидрида. Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана 2 — 3 см3 воды и выпаривают почти досуха (остаток должен быть около 0,3 см3).
После охлаждения приливают 5 см3 5%-ного раствора винной кислоты, нагревают, охлаждают и переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см3. При наличии осадка сульфата свинца раствор фильтруют через плотный фильтр «синяя лета», собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см3, промывая осадок и стакан раствором кислоты (1:49). Прибавляют одну каплю раствора фенолфталеина, нейтрализуют аммиаком до слабо-розовой окраски, прибавляют 1,5 см3 серной кислоты (1:1), охлаждают, прибавляют 2,5 см3 раствора желатина, 5 см3 раствора фенилфлуорона (после прибавления каждого реактива раствор перемешивают), разбавляют водой до метки и снова перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 510 нм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Количество олова в колориметрируемом объеме устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.2.2. Для построения градуировочного графика в пять из шести стаканов вместимостью 50 см3 помещают 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 см3 раствора Б (шестой служит для проведения контрольного опыта), что соответствует 2, 5, 10, 20 и 30 мкг олова, выпаривают до выделения паров серного ангидрида и охлаждают. Во все шесть стаканов прибавляют по 5 см3 5%-ного раствора винной кислоты и переводят в мерные колбы вместимостью 25 см3, обмывая стаканы раствором серной кислоты (1:49).
Далее поступают, как указано в п. 2.2.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график.
3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД
Метод основан на полярографировании олова на фоне соляной кислоты (1:3) при потенциале полуволны минус 0,50 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. Свинец предварительно выделяют в виде сульфата и дополнительно соосаждают с сульфатом стронция.
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф осциллографический ПО-5122, ППТ-1 или полярограф аналогичного типа.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:3.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1, 1:10 и 1:20.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:3.
Стронций азотнокислый по ГОСТ 5429-74, 10%-ный раствор.
Железо хлорное по ГОСТ 4147-74, 5%-ный раствор, готовят на соляной кислоте, разбавленной 1:3.
Железо металлическое, восстановленное водородом, свободное от свинца, олова, титана, хрома и марганца.
Олово по ГОСТ 860-75.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, 0,5%-ный раствор, свежеприготовленный.
Ртуть металлическая по ГОСТ 4658-73.
Раствор олова: 0,1 г олова растворяют в 10 см3 серной кислоты, нагревают до полного растворения навески и начала выделения паров серного ангидрида. После охлаждения добавляют 100 см3 серной кислоты (1:10), выдерживают до растворения соли и переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3. Объем раствора доводят до метки серной кислотой (1:10) и тщательно перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,1 мг олова.
Растворы с известным содержанием олова: в шесть мерных колб вместимостью 100 см3 отмеривают пипетками соответственно 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 5,0 см3 стандартного раствора олова, прибавляют в каждую колбу по 2,5 см3 раствора хлорного железа, доводят до метки соляной кислотой (1:3) и перемешивают.
Растворы с известным содержанием соответственно содержат 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 5,0 мг олова в литре.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.2. Проведение анализа
Навеску свинца массой 2 — 4 г в зависимости от массовой доли олова помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 — 50 см3 азотной кислоты (1:3), накрывают часовым стеклом и растворяют при умеренном нагревании.
После растворения навески раствор охлаждают, разбавляют холодной водой до 70 — 80 см3, добавляют небольшими порциями при перемешивании 15 см3 серной кислоты (1:1) и оставляют в холодильнике с проточной водой на 1 ч.
Осадок сульфата свинца отфильтровывают на бумажный фильтр «белая лента», конус которого на 1/5 заполнен фильтробумажной массой. Собирают фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см3. Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз серной кислотой (1:20).
К фильтрату приливают 10 см3 раствора азотнокислого стронция при перемешивании и оставляют в холодильнике с проточной водой на 30 мин. Осадок отфильтровывают на плотный двойной фильтр «синяя лента», собирая фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см3. Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз холодной серной кислотой (1:20).
К фильтрату приливают 2,5 см3 раствора хлорного железа, перемешивают, нагревают до 50 — 60 °С, прибавляют аммиак до осаждения гидроокисей и в избыток 10 см3, оставляют при той же температуре на 20 — 25 мин, после чего фильтруют на фильтр средней плотности «белая лента». Колбу и осадок промывают по три раза горячей водой (70 — 80 °С).
Осадок с развернутого фильтра смывают тонкой струей горячей соляной кислоты (1:3) в ту же колбу, в которой велось осаждение, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см3, доводят до метки той же кислотой и перемешивают.
Часть раствора (20 см3) наливают в стаканчик, прибавляют около 1 г металлического железа, восстановленного водородом, и оставляют до полного восстановления трехвалентного железа и обесцвечивания раствора. За 5 мин до полярографирования прибавляют 0,5 см3 раствора желатина.
Раствор заливают в электролизер, придерживая частички железа у дна стаканчика магнитом, и проводят полярографирование олова при потенциале пика минус 0,50 В (по отношению к насыщенному каломельному электроду), начальном напряжении минус 0,3 В, конечном — минус 0,7 В, скорости напряжения 0,5 В/с, периоде капания ртути из капилляра 5 — 6 с, задержке 2,8 — 4 с по схеме прибора «дифференциальная 1 — 3».
При использовании полярографа переменного тока с периодом капания ртути из капилляра 2 — 3 с полярографирование проводят в оптимальных условиях.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю олова ( X_{1} ) в процентах при фотометрическом методе определения вычисляют по формуле
X_{1} = \frac{m_{1} \cdot V \cdot 100}{V_{1} \cdot m} ,
V — объем исходного раствора, см3;
V_{1} — объем аликвотной части раствора, см3;
4.2. Массовую долю олова ( X_{2} ) в процентах при полярографическом методе определения вычисляют по формуле
X_{2} = \frac{h \cdot c \cdot V}{H \cdot m \cdot 1000} \cdot 100 ,
с — концентрация олова в растворе с известным содержанием;
V — объем раствора анализируемой пробы, см3;
m — масса навески в аликвотной части раствора, г;
H — высота волны раствора с известным содержанием олова.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4.3. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
| Массовая доля олова, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % |
|---|---|
| От 0,0002 до 0,0005 | 0,00015 |
| Св. 0,0005 « 0,0010» | 0,0003 |
| « 0,0010 » 0,002 | 0,0004 |
| « 0,002 » 0,005 | 0,0007 |
| « 0,005 » 0,01 | 0,001 |
| « 0,01 » 0,015 | 0,0015 |
| « 0,015 » 0,03 | 0,003 |
| « 0,03 » 0,05 | 0,005 |
| « 0,05 » 0,07 | 0,007 |
| « 0,07 » 0,1 | 0,01 |
| « 0,1 » 0,2 | 0,015 |