ГОСТ 18385.3-79. Ниобий. Методы определения молибдена

Государственный комитет СССР по стандартам · № ГОСТ 18385.3-79Действующий акт

(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1979 № 1968)

(ред. от 08.12.1989)

Утвержден и введен в действие
Постановлением Госстандарта СССР

от 30 мая 1979 г. № 1968

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

НИОБИЙ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

Niobium. Methods for the determination of molybdenium

ГОСТ 18385.3-79

Группа В59

ОКСТУ 1709
(код ОКСТУ введен Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 11.10.1984 № 3561)

Взамен
ГОСТ 18385.4-73

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 мая 1979 г. № 1986 срок действия установлен с 01.07.1980 до 01.07.1985.

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения молибдена от 0,004 до 0,04%.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1 Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 18385.0-79.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА (при массовой доле от 0,004 до 0,04%)

Метод основан на разложении образца сплавлением навески с гидроокисью натрия, отделении молибдена от основы обработкой плава водой, экстракции комплексного соединения молибдена с дитиолом амилацетатом (или хлороформом) и измерении оптической плотности экстракта.

Массовую долю молибдена и вольфрама можно определять из разных аликвотных частей одного раствора пробы.

2.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-60 или аналогичного типа.

Печь муфельная.

Тигли никелевые.

Весы аналитические.

Микробюретка.

Воронки делительные вместимостью 50 см3.

Пипетка с поршнем.

Колбы мерные вместимостью 100, 1000 см3.

Стаканы вместимостью 50, 100, 250 см3.

Вода дистиллированная.

Молибден металлический высокой чистоты по ТУ 48-19-69-80, содержащий не менее 99,5% молибдена.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Цинк-дитиол.

Суспензия цинк-дитиола: навеску цинк-дитиола массой 0,1 г растирают в фарфоровой ступке с минимальным количеством спирта и разбавляют тем же спиртом до 25 см3. Перед применением суспензию взбалтывают.

Амиловый эфир уксусной кислоты (амилацетат).

Хлороформ по ГОСТ 20015-88.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

2.2 Подготовка к анализу

2.2.1 Приготовление стандартных растворов молибдена

Раствор молибдена (запасной), содержащий 0,1 мг/см3 молибдена: навеску металлического молибдена массой 0,1 г растворяют при нагревании в 5 — 10 см3 перекиси водорода. Приливают по каплям аммиак до обесцвечивания раствора, нагревают и кипятят несколько минут для разрушения перекиси водорода. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают.

Раствор молибдена (рабочий), содержащий 0,01 мг/см3 молибдена, готовят разбавлением запасного раствора водой в 10 раз в день употребления.

2.2.2 Построение градуировочного графика

В стаканы вместимостью 50 см3 приливают 0,3; 0,5; 0,7; 1,0; 1,5; 2,0 и 3,0 см3 рабочего стандартного раствора молибдена, что соответствует 3,0; 5,0; 7,0; 10; 15; 20 и 30 мкг молибдена, доливают водой до 15 см3, затем прибавляют 15 см3 соляной кислоты и перемешивают. Добавляют 2 см3 суспензии цинк-дитиола и оставляют на 15 мин, перемешивая. Растворы переводят в делительную воронку вместимостью 50 см3, приливают из микробюретки или пипеткой с поршнем 5 см3 амилацетата (или хлороформа), взбалтывают 1 мин и после расслаивания фаз отбрасывают водную фазу.

Полученные экстракты последовательно переводят в сухую кювету фотоэлектроколориметра с толщиной поглощающего свет слоя 3 мм (при массе молибдена в фотометрируемом экстракте более 15 мкг) или 5 мм (при массе молибдена — менее 15 мкг). Покрывают кювету крышкой, дают экстракту отстояться от пузырьков и измеряют оптическую плотность каждого экстракта на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом пропускания при длине волны 660 нм по отношению к воде.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам молибдена строят градуировочный график.

2.3 Проведение анализа

0,3 — 0,5 г стружки ниобия (при массовой доле молибдена до 0,02% берут 0,5 г, свыше 0,02% — 0,3 г) помещают в никелевый тигель, где предварительно расплавлен 1 г гидроокиси натрия, добавляют еще 3 г гидроокиси натрия, помещают тигель в холодный муфель, доводят температуру до 800 — 850 °С и сплавляют до получения однородного плава. Тигель с расплавом охлаждают и обрабатывают 60 см3 воды в стакане вместимостью 150 — 200 см3 при кипячении.

После охлаждения раствор с осадком переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют водой до метки, тщательно перемешивают и оставляют для отстаивания осадка. Отбирают 10 — 15 см3 прозрачного раствора в стакан вместимостью 50 — 70 см3, разбавляют водой до 15 см3, приливают 15 см3 соляной кислоты, перемешивают, приливают 2 см3 суспензии цинк-дитиола и оставляют на 15 мин, перемешивая. Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 50 см3, приливают из микробюретки или пипеткой с поршнем 5 см3 амилацетата (или хлороформа), используют тот экстрагент, который применялся при приготовлении растворов сравнения, и взбалтывают 1 мин. После расслоения водную фазу отбрасывают, а экстракт переводят в сухую кювету и измеряют его оптическую плотность (п. 2.2.2).

Одновременно с анализом в тех же условиях проводят два параллельных контрольных опыта. Оптическая плотность раствора контрольного опыта не должна превышать 0,01. Из значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают среднее значение оптической плотности раствора контрольного опыта.

Массу молибдена в растворе находят по градуировочному графику.

2.4 Обработка результатов

2.4.1 Массовую долю молибдена в пробе ( X ) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{m \cdot 100 \cdot 100}{m_{1} \cdot V \cdot 1000 \cdot 1000} ,

где m — масса молибдена, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем аликвотной части, см3;

m_{1} — масса навески, г.

Разность результатов двух параллельных определений и результатов двух анализов не должна превышать величин абсолютных допускаемых расхождений, указанных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля молибдена, %	Абсолютные допускаемые расхождения, %
0,004	0,001
0,01	0,002
0,02	0,003
0,04	0,005

Абсолютные допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей молибдена рассчитывают методом линейной интерполяции.

2.4.2 Проверка правильности результатов

Правильность результатов анализа контролируют методом добавок. В три никелевых тигля помещают по 1 см3 основного раствора сравнения (по 0,1 мг молибдена) и выпаривают досуха при осторожном нагревании. В каждый тигель добавляют по 1 г гидроокиси натрия, нагревают до расплавления и вводят 0,5 г ниобия, массовая доля молибдена в котором установлена по пп. 2.3; 2.4 и составляет около 0,02%. Добавляют в тигли по 3 г гидроокиси натрия, помещают в муфель и далее анализируют по пп. 2.3; 2.4.

За результат анализа образца с добавкой принимают среднее арифметическое из полученных трех результатов единичных определений. Найденное значение добавки — разность между результатом анализа образца с добавкой и первоначально полученным результатом анализа того же образца без добавки — должно быть в пределах (0,0200 +/- 0,0025)%.

Если же найденное значение добавки выходит за указанные пределы, то контроль правильности результатов повторяют, увеличивая число навесок до шести и получая результат анализа образца с добавкой как среднее арифметическое из шести результатов единичных определений. Найденное при этом значение добавки должно быть в пределах (0,0200 +/- 0,0021)%.

3. СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА
(при массовой доле от 0,002 до 0,05%)

Раздел 3 исключен с 1 июля 1990 года. - Изменение № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 08.12.1989 № 3616.