ГОСТ 15027.11-77 (СТ СЭВ 1531-79). Бронзы безоловянные. Методы определения фосфора
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 28.06.1977 № 1614)
(ред. от 01.03.1988)
от 28 июня 1977 г. № 1614
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Non-tin bronze. Methods for the determination of phosphorus
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. Разработан и внесен Министерством цветной металлургии СССР.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.1977 № 1614.
4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1531-79 и СТ СЭВ 5008-85 в части фотометрического и экстракционно-фотометрического методов определения фосфора.
5. Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер раздела, пункта, подпункта |
|---|---|
| ГОСТ 493-79 | Вводная часть |
| ГОСТ 614-97 | Вводная часть |
| ГОСТ 3118-77 | 2.2, 3.2 |
| ГОСТ 3760-79 | 2.2, 4.2 |
| ГОСТ 3765-78 | 2.2, 3.2, 4.2 |
| ГОСТ 3772-74 | 2.2 |
| ГОСТ 4166-76 | 3.2, 4.2 |
| ГОСТ 4172-76 | 2.2, 3.2 |
| ГОСТ 4198-75 | 2.2, 4.2 |
| ГОСТ 4204-77 | 3.2 |
| ГОСТ 4461-77 | 2.2, 3.2, 4.2 |
| ГОСТ 6006-78 | 3.2 |
| ГОСТ 9336-75 | 2.2 |
| ГОСТ 9656-75 | 2.2, 3.2 |
| ГОСТ 10484-78 | 2.2, 3.2, 4.2 |
| ГОСТ 10929-76 | 2.2 |
| ГОСТ 18300-87 | 2.2, 3.2, 4.2 |
| ГОСТ 20490-75 | 2.2 |
| ГОСТ 20015-88 | 4.2 |
| ГОСТ 25086-87 | 1.1, 2.4.4 |
| ТУ 6-09-5393-88 | 3.2 |
6. Ограничение срока действия снято по Протоколу № 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-1993).
7. Издание с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в феврале 1983 г., апреле 1986 г., марте 1988 г. (ИУС 6-83, 7-86, 6-88).
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения фосфора (при массовой доле фосфора от 0,001% до 1,2%), экстракционно-фотометрический метод определения фосфора (при массовой доле фосфора от 0,002% до 0,02%) и экстракционно-фотометрический метод определения фосфора (при массовой доле фосфора от 0,001% до 0,1%) в безоловянных бронзах по ГОСТ 614 и ГОСТ 493.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1531-79 и СТ СЭВ 5008-85 в части фотометрического и экстракционно-фотометрического метода определения фосфора по желтой фосфорно-молибденовой гетерополикислоте.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 15027.1.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА
2.1 Сущность метода
Метод основан на образовании желтого фосфорнованадиевомолибденового комплекса и измерении его оптической плотности.
2.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:2.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:2, 2:3 и 1:5.
Кислота борная по ГОСТ 9656, раствор 40 г/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 10 г/дм3.
Смесь кислот для растворения; готовят следующим образом: 320 см3 концентрированной азотной кислоты и 120 см3 соляной кислоты разбавляют водой до 1000 см3.
Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336; готовят следующим образом: 2,5 г препарата растворяют в 500 — 700 см3 горячей воды в мерной колбе вместимостью 1 дм3, охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 20 см3 концентрированной азотной кислоты, доливают водой до метки, перемешивают и фильтруют.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный из спиртового раствора, свежеприготовленный раствор 100 г/дм3.
Перекристаллизацию молибденовокислого аммония проводят следующим образом: 70 г препарата растворяют в 400 см3 воды при нагревании (70 — 80 °С) и дважды фильтруют горячий раствор через один и тот же плотный фильтр. К раствору добавляют 250 см3 этилового спирта. Раствор охлаждают и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера, отсасывая раствор, и повторяют перекристаллизацию. После второго отсасывания кристаллы промывают 2 — 3 раза этиловым спиртом, разбавленным 5:8, порциями по 20 — 30 см3. После этого их высушивают на воздухе.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300 и разбавленный 5:8.
Перекись водорода по ГОСТ 10929, 3%-ный раствор.
Медь высокой чистоты с содержанием фосфора не более 0,0002%.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 4172.
Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198.
Аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772.
Стандартные растворы фосфора; готовят следующим образом: 0,4395 г однозамещенного фосфорнокислого калия или 0,4586 г двузамещенного фосфорнокислого натрия или 0,4260 г двузамещенного фосфорнокислого аммония (предварительно высушенных при 105 °С до постоянной массы) помещают в мерные колбы вместимостью 250 см3 (раствор А), 500 см3 (раствор Б) и 1000 см3 (раствор В), растворяют в воде, доливают водой до метки и перемешивают.
Раствор А содержит 0,0004 г фосфора в 1 см3.
Раствор Б содержит 0,0002 г фосфора в 1 см3.
Раствор В содержит 0,0001 г фосфора в 1 см3.
Раствор Г: 25 см3 раствора В помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
Раствор Г содержит 0,000025 г фосфора в 1 см3.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.3 Проведение анализа
2.3.1 При массовой доле фосфора до 0,1%
2.3.1.1 При анализе бронз с массовой долей олова и кремния до 0,05%.
Навеску бронзы массой 2,5 г (при массовой доле фосфора от 0,001% до 0,005%) и 1 г (при массовой доле фосфора свыше 0,005%) помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют соответственно 25 или 10 см3 раствора азотной кислоты 2:3 и растворяют сначала на холоде, а затем при нагревании. Окислы азота удаляют кипячением. Добавляют 1 см3 раствора марганцовокислого калия и нагревают почти до кипения. Добавляют 2 см3 раствора перекиси водорода, раствор перемешивают до разрушения избытка марганцовокислого калия и осветления раствора. Добавляют 5 см3 раствора ванадиевокислого аммония и осторожно кипятят около 1 мин до разложения перекиси водорода. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 5 см3 раствора молибденовокислого аммония, доливают водой до метки и перемешивают. Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром или на спектрофотометре при длине волны 440 нм в кювете длиной 1 см. Раствором сравнения служит раствор пробы, в который не добавляют раствор молибденовокислого аммония.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.3.1.2 При анализе бронз с массовой долей кремния свыше 0,05%.
Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновую чашку или фторопластовый стакан, добавляют 15 см3 раствора борной кислоты, 2 см3 фтористоводородной кислоты, 10 см3 концентрированной азотной кислоты и растворяют. После растворения выдерживают раствор 1 ч при температуре 90 °С. Раствор переносят в стеклянный стакан вместимостью 100 см3, ополаскивая 5 см3 воды, добавляют 1 см3 раствора марганцовокислого калия и нагревают до начала кипения.
Добавляют 2 см3 раствора перекиси водорода, раствор перемешивают до разрушения избытка марганцовокислого калия и осветления раствора. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 3, добавляют 5 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см3 раствора ванадиевокислого аммония, кипятят 1 мин и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.1.
2.3.1.3 При анализе бронз с массовой долей олова свыше 0,05%.
Навеску бронзы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 15 см3 смеси кислот для растворения и умеренно нагревают до полного растворения. Добавляют 1 см3 перекиси водорода и осторожно кипятят 3 — 5 мин, избегая бурного и продолжительного кипения. Затем добавляют 5 см3 раствора ванадиевокислого аммония, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 5 см3 раствора молибденовокислого аммония и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.1.
2.3.1.4 Приготовление контрольного опыта.
В стакан вместимостью 100 см3 помещают 25 или 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 2:3, и кипятят до удаления окислов азота. Добавляют 1 см3 раствора марганцовокислого калия и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.1. Раствором сравнения служит раствор, в который не добавляют раствор молибденовокислого аммония.
2.3.1.5. Построение градуировочных графиков при анализе бронз, содержащих до 0,05% олова и кремния.
2.3.1.5.1 При массовой доле фосфора от 0,001% до 0,005%
В шесть стаканов вместимостью по 250 см3 помещают по 2,5 г меди и в пять из них добавляют 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора Г фосфора. Во все стаканы добавляют 25 см3 раствора азотной кислоты (2:3) и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.1.
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий фосфора. По полученным значениям строят градуировочный график.
2.3.1.5.2 При массовой доле фосфора свыше 0,005%
В десять стаканов вместимостью по 100 см3 помещают по 1 г меди и в девять из них добавляют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 7,5; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора В фосфора. Во все стаканы добавляют по 10 см3 раствора азотной кислоты 2:3 и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.1.
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий фосфора. По полученным значениям строят градуировочный график.
2.3.1.4 — 2.3.1.5.2. (Измененная редакция, Изм. № 2)
2.3.1.6. Построение градуировочного графика при анализе бронз с массовой долей кремния свыше 0,05%.
В восемь платиновых чашек или фторопластовых стаканов помещают по 1 г меди и в семь из них добавляют 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора В. Во все чашки или стаканы добавляют по 15 см3 раствора борной кислоты, по 2 см3 фтористоводородной кислоты, по 10 см3 концентрированной азотной кислоты и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.2. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий фосфора. По полученным данным строят градуировочный график.
2.3.1.7. Построение градуировочного графика при анализе бронз с массовой долей олова свыше 0,05%.
В восемь стаканов вместимостью по 100 см3 помещают по 1 г меди и в семь из них добавляют 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора В. Во все стаканы добавляют по 15 см3 смеси кислот и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.3. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий фосфора. По полученным данным строят градуировочный график.
2.3.2 При массовой доле фосфора свыше 0,1%.
2.3.2.1. Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 20 см3 смеси кислот и умеренно нагревают до полного растворения. Добавляют 1 см3 раствора перекиси водорода и осторожно кипятят 3 — 5 мин, избегая бурного и продолжительного кипения. Затем добавляют 10 см3 раствора ванадиевокислого аммония, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 раствора молибденовокислого аммония, доливают водой до метки и перемешивают. Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром или на спектрофотометре при длине волны 470 нм в кювете длиной 1 см. Раствором сравнения служит раствор, в который не добавляют раствор молибденовокислого аммония.
2.3.2.2 Построение градуировочного графика.
В девять стаканов вместимостью по 100 см3 помещают по 0,5 г меди и в восемь из них добавляют 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б; 8,0; 10,0 и 15,0 см3 стандартного раствора А. Во все стаканы добавляют по 20 см3 смеси кислот и далее поступают, как указано в п. 2.3.2.1.
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий фосфора.
По полученным данным строят градуировочный график.
2.4 Обработка результатов
2.4.1 Массовую долю фосфора (Х) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{(m - m_{1}) \cdot 100}{m_{2}} ,
где m — масса фосфора в пробе, найденная по градуировочному графику, г;
m_{1} — масса фосфора в контрольном опыте, найденная по градуировочному графику, г;
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 1.
| Массовая доля фосфора, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % |
|---|---|
| От 0,001 до 0,0025 | 0,0004 |
| Св. 0,0025 « 0,005» | 0,0006 |
| « 0,005 » 0,010 | 0,001 |
| « 0,010 » 0,020 | 0,002 |
| « 0,020 » 0,050 | 0,003 |
| « 0,050 » 0,100 | 0,005 |
| « 0,10 » 0,20 | 0,01 |
| « 0,20 » 0,50 | 0,02 |
| « 0,50 » 0,80 | 0,03 |
| « 0,80 » 1,20 | 0,05 |
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 1.
2.4.4 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086.
2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 3).
3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА ПО СИНЕЙ ОКРАСКЕ ФОСФОРНОМОЛИБДЕНОВОЙ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЫ
3.1 Сущность метода
Метод основан на экстрагировании комплекса фосфора с молибденовокислым аммонием при рН 1,5 н-бутиловым спиртом, восстановлении его двухлористым оловом непосредственно в органической фазе до фосфорномолибденовой сини и измерении оптической плотности окрашенного раствора.
3.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.
Кислота хлорная, разбавленная 1:10 и 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:5 и раствор 0,05 моль/дм3.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор; готовят следующим образом: 15 г перекристаллизованного молибденовокислого аммония растворяют в 300 см3 серной кислоты, разбавленной 1:5, и отфильтровывают.
Перекристаллизацию молибденовокислого аммония см. п. 2.2.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300 и разбавленный 5:8.
Олово двухлористое по ТУ 6-09-5393, свежеприготовленный раствор; готовят следующим образом: 4 г препарата растворяют в 100 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, 1 см3 этого раствора разбавляют 50 см3 раствора 0,05 моль/дм3 серной кислоты.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166.
Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 4172.
Спирт н-бутиловый по ГОСТ 6006, перегнанный при 118 °С.
Раствор А; готовят следующим образом: 2,29 г двузамещенного фосфорнокислого натрия, высушенного при 105 °С, растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и водой разбавляют до метки.
1 см3 раствора А содержит 0,0005 г фосфора.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г фосфора.
3.3 Проведение анализа
3.3.1 Для бронз, не содержащих кремний
Навеску бронзы (табл. 2) помещают в стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2.
| Массовая доля фосфора, % | Масса навески, г |
|---|---|
| От 0,002 до 0,005 Св. 0,005 « 0,01 » 0,01 « 0,02» | 1 0,5 0,25 |
После растворения пробы стенки стакана и стекло обмывают водой. В стакан приливают 20 см3 раствора хлорной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления обильных белых паров и образования влажных солей и затем охлаждают. К остатку приливают 40 см3 воды, стакан накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения солей и охлаждают. Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 — 150 см3, приливают 10 см3 хлорной кислоты, разбавленной 1:10, 5 см3 раствора молибденовокислого аммония и перемешивают, затем добавляют 20 см3 н-бутилового спирта и энергично встряхивают 1 мин. После расслаивания фаз водный слой отбрасывают. В делительную воронку приливают 5 см3 раствора двухлористого олова, вновь перемешивают в течение 30 с и после расслаивания фаз удаляют водный слой. Экстракт переносят в сухую мерную колбу вместимостью 50 см3, в которую добавлено 0,2 г безводного сернокислого натрия, ополаскивают воронку н-бутиловым спиртом, переносят его в ту же мерную колбу, доливают до метки н-бутиловым спиртом и перемешивают.
Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром при длине волны 600 — 700 нм в кювете длиной 2 см или на спектрофотометре при длине волны 780 нм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
3.3.2 Для кремнистых бронз
Навеску (см. табл. 2) помещают в платиновую чашку и растворяют в смеси 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2, и 2 см3 фтористоводородной кислоты. После растворения пробы раствор выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 10 см3 концентрированной азотной кислоты и повторяют выпаривание досуха еще три раза, каждый раз прибавляя по 10 см3 концентрированной азотной кислоты. Растворяют соли при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2, и переносят раствор в стакан вместимостью 250 см3. Далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1.
3.3.3 Построение градуировочного графика
В делительные воронки вместимостью по 100 — 150 см3 переносят 0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см3 стандартного раствора Б. Растворы разбавляют водой до 20 см3, приливают по 10 см3 хлорной кислоты, разбавленной 1:10, по 5 см3 раствора молибденовокислого аммония и далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора фосфора и проведенный через все стадии анализа.
3.4 Обработка результатов
3.4.1 Массовую долю фосфора ( X_{1} ) в процентах вычисляют по формуле
X_{1} = \frac{m \cdot 100}{m_{1}} ,
3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 1.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 1.
3.4.4 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по п. 2.4.4.
3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
4. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА ПО ЖЕЛТОЙ ФОСФОРНОМОЛИБДЕНОВОЙ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТЕ
4.1 Сущность метода
Метод основан на образовании желтого комплекса фосфора с молибденовокислым аммонием при рН около 1,5, экстрагируемого смесью хлороформа и н-бутилового спирта.
4.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:2.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кристаллический фиолетовый, раствор 10 г/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 50 г/дм3.
Перекристаллизацию молибденовокислого аммония проводят, как указано в п. 2.2.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300, разбавленный 5:8.
Смесь для экстракции; готовят следующим образом: смешивают н-бутиловый спирт и хлороформ 1:3.
Смесь для промывки; готовят следующим образом: к 500 см3 воды прибавляют 120 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2, 30 см3 раствора молибденовокислого аммония и 40 см3 н-бутилового спирта.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166.
Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,4395 г однозамещенного фосфорнокислого калия, высушенного при 105 °С, растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора А содержит 0,0001 г фосфора.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г фосфора.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.3 Проведение анализа
4.3.1 Для бронз, не содержащих кремний
В зависимости от содержания фосфора навеску бронзы (табл. 4) помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 — 25 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании.
| Массовая доля фосфора, % | Масса навески, г |
|---|---|
| От 0,001 до 0,0025 Св. 0,0025 « 0,005 » 0,005 « 0,01 » 0,01 « 0,02 » 0,02 « 0,1» | 2 1 0,5 0,25 0,1 |
<*> Таблица 3. (Исключена, Изм. № 2)
После растворения пробы стенки стакана и стекло обмывают водой, кипятят раствор до удаления окислов азота и разбавляют водой до 75 см3. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 1,5, контролируя рН капельной пробой с раствором кристаллического фиолетового или по индикаторной бумаге. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3 и разбавляют водой до 100 см3. Добавляют 6 см3 раствора молибденовокислого аммония, оставляют на 10 мин, затем добавляют 8 см3 н-бутилового спирта и энергично перемешивают для насыщения водного раствора спиртом, добавляют 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2, и перемешивают. Желтый комплекс фосфорномолибденовой кислоты экстрагируют 10 см3 смеси для экстракции, осторожно встряхивают 1 мин. После разделения фаз нижнюю органическую фазу переносят в другую делительную воронку. К водной фазе вновь добавляют смесь для экстракции, проводя ее еще двукратно с 5 см3 смеси. Последняя порция экстракта должна быть бесцветной. Органический слой промывают в делительной воронке 50 см3 смеси для промывки, перемешивая 30 с. После раздела фаз нижний слой сливают в сухую мерную колбу вместимостью 25 см3, в которой находится 0,2 г безводного сернокислого натрия, перемешивают и доливают до метки смесью для экстракции.
Оптическую плотность экстракта измеряют на фотоэлектроколориметре с фиолетовым или синим светофильтром при длине волны 420 — 430 нм в кювете длиной 2 см или на спектрофотометре при \lambda = 420 нм в кювете длиной 1 см по отношению к раствору контрольного опыта.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.3.2 Для кремнистых бронз
Навеску (табл. 4) помещают в платиновую чашку и растворяют в смеси 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 — 3 см3 фтористоводородной кислоты при осторожном нагревании и выпаривают досуха. Ополаскивают стенки чашки 10 см3 концентрированной азотной кислоты и повторяют выпаривание досуха еще три раза, каждый раз добавляя по 10 см3 концентрированной азотной кислоты.
К сухому остатку добавляют 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют соли и раствор переводят в стакан вместимостью 250 см3, ополаскивая чашку водой несколько раз и раствор кипятят до удаления окислов азота, затем разбавляют водой до 75 см3 и далее анализ проводят, как указано в п. 4.3.1.
4.3.3 Построение градуировочного графика
В восемь стаканов вместимостью по 250 см3 вводят последовательно 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см3 раствора Б фосфора, добавляют по 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают водой до 75 см3 и далее поступают, как указано в п. 4.3.1. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий фосфора.
По найденным величинам оптических плотностей и соответствующим им содержаниям фосфора строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.4 Обработка результатов
4.4.1 Массовую долю фосфора ( X_{2} ) в процентах вычисляют по формуле
X_{2} = \frac{m \cdot 100}{m_{1}} ,
m_{1} — масса навески бронзы, г.
4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 1.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
4.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, проведенных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 1.
4.4.4 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по п. 2.4.4.
4.4.3, 4.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 3).