ГОСТ 13047.4-2002. Никель. Кобальт. Методы определения кобальта в никеле

(введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 17.09.2002 № 334-ст)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ 13047.6-81*"]:::rst
  n1["ГОСТ 13047.4-2002"]:::rst
  click n1 "https://bukva.ai/docs/gost-13047-4-2002" "ГОСТ 13047.4-2002. Никель. Кобальт. Методы определения кобальта в никеле (введен в действие Постановлением Госстандарта РФ от 17.09.2002 N 334-ст)"
  n2["ГОСТ 13047.4-2014"]:::doc
  click n2 "https://bukva.ai/docs/ntp-apk-1-10-17-001-03" "ГОСТ 13047.4-2014. Межгосударственный стандарт. Никель. Кобальт. Методы определения кобальта в никеле (введен в действие Приказом Росстандарта от 24.06.2015 N 816-ст)"
  n1 --> n2
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

от 17 сентября 2002 г. № 334-ст

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА В НИКЕЛЕ

Nickel. Cobalt. Methods for determination of cobalt in nickel

Предисловие

1. Разработан Межгосударственными техническими комитетами по стандартизации МТК 501 «Никель» и МТК 502 «Кобальт», АО «Институт Гипроникель».

Внесен Госстандартом России.

2. Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол № 21 от 30 мая 2002 г.).

За принятие проголосовали:

3. Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. № 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.4-2002 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г.

4. Взамен ГОСТ 13047.6-81.

1. Область применения

Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и атомно-абсорбционный методы определения кобальта при массовой доле от 0,001% до 1,0% в первичном никеле по ГОСТ 849 и никелевом порошке по ГОСТ 9722.

2. Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 61-75. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 123-98. Кобальт. Технические условия

ГОСТ 199-78. Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 849-97. Никель первичный. Технические условия

ГОСТ 3118-77. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4461-77. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5457-75. Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 9722-97. Порошок никелевый. Технические условия

ГОСТ 11125-84. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 13047.1-2002. Никель. Кобальт. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 14261-77. Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 27067-86. Аммоний роданистый. Технические условия.

3. Общие требования и требования безопасности

Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ — по ГОСТ 13047.1.

4. Спектрофотометрический метод

4.1 Метод анализа

Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 500 нм раствора комплексного соединения кобальта с нитрозо-Р-солью после предварительной экстракции его соединений с роданидом аммония и диантипирилметаном.

4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 490 — 540 нм.

Иономер, обеспечивающий проведение измерений в области pH 5 — 6.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или при необходимости по ГОСТ 14261, раствор молярной концентрации 5 моль/дм3.

Кислота аскорбиновая фармакопейная по [1], раствор массовой концентрации 0,1 г/см3.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, разбавленная 1:1, и раствор молярной концентрации 0,2 моль/дм3.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор массовой концентрации 0,4 г/см3.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор массовой концентрации 0,5 г/см3 и раствор молярной концентрации 0,2 моль/дм3.

Буферный раствор: смешивают 150 см3 раствора уксусной кислоты молярной концентрации 0,2 моль/дм3 и 850 см3 раствора уксуснокислого натрия молярной концентрации 0,2 моль/дм3, добавляют уксусную кислоту, разбавленную 1:1, или раствор уксуснокислого натрия массовой концентрации 0,5 г/см3 до получения pH раствора в пределах 5,2 — 5,4.

Диантипирилметан по [2], раствор массовой концентрации 0,02 г/см3 в хлороформе.

Хлороформ по ГОСТ 20015 или [3].

Нитрозо-Р-соль по [4], раствор массовой концентрации 0,001 г/см3.

Кобальт по ГОСТ 123.

Растворы кобальта известной концентрации.

Раствор А массовой концентрации кобальта 0,001 г/см3: в стакан или колбу вместимостью 250 см3 помещают навеску кобальта массой 1,0000 г, приливают 25 — 30 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют, выпаривают раствор до объема 7 — 10 см3, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, охлаждают, приливают 50 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.

Раствор Б массовой концентрации кобальта 0,0001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 10 см3 раствора А, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.

Раствор В массовой концентрации кобальта 0,00001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 10 см3 раствора Б, приливают 5 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.

4.3 Подготовка к анализу

Для построения градуировочного графика в стаканы или колбы вместимостью 100 см3 отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см3 раствора В, приливают 0,5 см3 уксусной кислоты, разбавленной 1:1, далее поступают, как указано в 4.4.2.

Масса кобальта в растворах для градуировочного графика составляет 0,00001; 0,00002; 0,00004; 0,00006; 0,00008; 0,00010 г.

По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам кобальта строят градуировочный график с учетом светопоглощения раствора, подготовленного без введения раствора кобальта.

4.4 Проведение анализа

4.4.1. В стакан или колбу вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 1.

Таблица 1

Условия подготовки раствора пробы

Пробу растворяют при нагревании в 15 — 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают раствор до объема 7 — 10 см3.

При массовой доле кобальта свыше 0,01% раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и в стакан вместимостью 100 или 150 см3 отбирают аликвотную часть объемом в соответствии с таблицей 1.

К раствору или аликвотной части его приливают 10 см3 соляной кислоты, выпаривают досуха. Обработку соляной кислотой повторяют. К остатку приливают 5 см3 раствора соляной кислоты молярной концентрации 5 моль/дм3, 5 см3 воды, нагревают до растворения солей и охлаждают.

Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 раствора аскорбиновой кислоты, выдерживают 1 — 2 мин, приливают 10 см3 раствора роданистого аммония, доливают водой до 50 см3, приливают 10 см3 раствора диантипирилметана и экстрагируют 1 мин. После расслоения фаз органическую фазу сливают в другую делительную воронку вместимостью 100 см3, а к водной фазе приливают 10 см3 раствора диантипирилметана, повторяют экстракцию 1 мин, органические фазы объединяют, а водную — отбрасывают.

К органической фазе приливают 15 см3 буферного раствора и встряхивают воронку 1 мин. Органическую фазу сливают в другую делительную воронку, водную фазу сливают в стакан или колбу вместимостью 100 см3. К органической фазе вновь приливают 15 см3 буферного раствора и встряхивают делительную воронку 1 мин. Органическую фазу отбрасывают, а водные фазы объединяют.

К объединенному раствору приливают 0,5 см3 уксусной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до объема 10 — 15 см3.

4.4.2. К раствору приливают 5 см3 раствора уксуснокислого натрия массовой концентрации 0,5 г/см3, кипятят 2 — 3 мин, приливают 10 см3 раствора нитрозо-Р-соли, кипятят 2 — 3 мин, приливают 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят 1 мин. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой.

Через 25 — 30 мин измеряют светопоглощение раствора пробы и контрольного опыта на спектрофотометре при длине волны 500 нм или на фотоэлектроколориметре в области длин волн 490 — 540 нм, используя в качестве раствора сравнения раствор, подготовленный, как указано в 4.3, без введения раствора кобальта.

4.5 Обработка результатов анализа

Массовую долю кобальта в пробе X, %, вычисляют по формуле

X = \frac{(M_{x} - M_{\text{к}})}{M} K100 , (1)

где M_{x} — масса кобальта в растворе пробы, г;

M_{\text{к}} — масса кобальта в растворе контрольного опыта, г;

M — масса навески пробы, г;

K — коэффициент разбавления раствора пробы.

4.6 Контроль точности анализа

Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.

Таблица 2

Нормативы контроля и погрешность метода анализа

В процентах

5. Атомно-абсорбционный метод

5.1 Метод анализа

Метод основан на измерении при длине волны 240,7 нм поглощения резонансного излучения атомами кобальта, образующимися в результате атомизации при введении раствора пробы в пламя ацетилен-воздух.

5.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений в пламени ацетилен-воздух.

Лампа с полым катодом для возбуждения спектральной линии кобальта.

Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457.

Фильтры обеззоленные по [5] или другие средней плотности.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9, 1:19.

Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей кобальта не более 0,001%.

Кобальт по ГОСТ 123.

Растворы кобальта известной концентрации.

Раствор А массовой концентрации кобальта 0,001 г/см3 готовят, как указано в 4.2.

Раствор Б массовой концентрации кобальта 0,0001 г/см3 готовят, как указано в 4.2.

5.3 Подготовка к анализу

5.3.1. Для градуировочного графика 1 при определении массовых долей кобальта по 0,01% в стаканы или колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 5,000 г проб карбонильного никелевого порошка или стандартного образца состава никеля с установленной массовой долей кобальта. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.

Навески пробы растворяют при нагревании в 50 — 60 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. При использовании никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента), предварительно промытые 2 — 3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры промывают 2 — 3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 10 — 15 см3, приливают 40 — 50 см3 воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см3.

В колбы отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 раствора Б, в колбу с раствором контрольного опыта раствор кобальта не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.2.

Масса кобальта в растворах для градуировки составляет 0,00005; 0,00010; 0,00020; 0,00030; 0,00040; 0,00050 г.

5.3.2. Для градуировочного графика 2 при определении массовых долей кобальта от 0,01% до 0,05% в стаканы или колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 1,000 г проб карбонильного никелевого порошка или стандартного образца состава никеля с установленной массовой долей кобальта. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.

Навески пробы растворяют при нагревании в 15 — 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и поступают, как указано в 5.3.1.

5.3.3. Для градуировочного графика 3 при определении массовых долей кобальта от 0,05% до 0,5% в мерные колбы вместимостью 100 см3 отбирают по 10 см3 раствора контрольного опыта, подготовленного, как указано в 5.3.2, вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор кобальта не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.

5.4 Проведение анализа

5.4.1. В стакан или колбу вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 3.

Таблица 3

Условия подготовки раствора пробы

Пробу массой 5,000 г растворяют при нагревании в 50 — 60 см3, а массой 0,500 — 1,000 г — в 15 — 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают соответственно до объема 15 — 20 см3 и 5 — 7 см3, приливают 40 — 50 см3 воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3.

При массовой доле кобальта свыше 0,5% в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают аликвотную часть раствора объемом в соответствии с таблицей 3 и доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19.

5.4.2. Измеряют абсорбцию раствора пробы и соответствующих растворов для градуировки при длине волны 240,7 нм, ширине щели не более 1,0 нм не менее двух раз, последовательно вводя их в пламя, промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика. Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего контрольного опыта, подготовленный, как указано в 5.3.

По значениям абсорбции растворов для градуировки и соответствующим им массам кобальта строят градуировочные графики.

По значению абсорбции раствора пробы находят массу кобальта по градуировочному графику в соответствии с таблицей 3.

5.5 Обработка результатов анализа

Массовую долю кобальта в пробе X, %, вычисляют по формуле

X = \frac{M_{x}K}{M} 100 , (2)

где M_{x} — масса кобальта в растворе пробы, г;

K — коэффициент разбавления раствора пробы;

M — масса навески пробы, г.

5.6 Контроль точности анализа

Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2.

Приложение А (справочное)

БИБЛИОГРАФИЯ

1. ФС 42-2662-89. (Регистр лекарственных средств в России, М., 1993, Инфармхим). Аскорбиновая кислота фармакопейная

2. ТУ 6-09-57-33-89. Диантипирилметан

3. ГФ Х, статья 160. Хлороформ фармакопейный

4. ТУ 6-09-5320-86. Нитрозо-Р-соль

5. ТУ 6-09-1678-95 <*>. Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты).

--------------------------------

<*> Действует на территории Российской Федерации.

------------------------------------------------------------------