Методические указания по фотометрическому измерению концентраций хлоралкенов: хлористого металлила, тетрахлорпропена, 1,3-дихлоризобутилена, 3,3-дихлоризобутилена в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 10.09.1991 № 5865-91)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["Технические условия на метод... (от 20.03.1975 N 1262-75)"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/usloviya-1262-75" "Технические условия на метод определения хлоралкенов: хлористого металлила, тетрахлорпропена, 1,3-дихлоризобутилена, 3,3-дихлоризобутилена в воздухе (утв. Минздравом СССР 20.03.197"
  n1["Методические указания по фотометрическому... (от 10.09.1991 N 5865-91)"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/5865-91" "Методические указания по фотометрическому измерению концентраций хлоралкенов: хлористого металлила, тетрахлорпропена, 1,3-дихлоризобутилена, 3,3-дихлоризобутилена в воздухе рабочей"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРАЛКЕНОВ: ХЛОРИСТОГО МЕТАЛЛИЛА, ТЕТРАХЛОРПРОПЕНА, 1,3-ДИХЛОРИЗОБУТИЛЕНА, 3,3-ДИХЛОРИЗОБУТИЛЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

В сборник вошли переработанные и дополненные Технические условия (выпуск 11), подготовленные в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ». Методики изложены в виде «Методических указаний по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает +/- 25%.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждены МЗ СССР 10 сентября 1991 г. и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Государственного комитета РСФСР Санэпиднадзора № 1 от 06.02.92 «О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения».

С момента утверждения данных Методических указаний утвержденные ранее ТУ на методы определения вредных веществ в воздухе, выпуск 11, М., 1976 г., утратили свое действие.

    CH =C(CH )CH Cl                                   М.м. 90,56.
      2     3   2

Хлористый металлил — летучая жидкость с неприятным резким запахом. Практически не растворяется в воде.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает довольно сильным наркотическим и раздражающим действием. Вызывает раздражение слизистых оболочек дыхательных путей и глаз.

ПДК в воздухе 0,3 мг/куб. м.

    CHCl -C=CH                                        М.м. 125,01.
        2 \   2

       CH
         3

3,3-Дихлоризобутилен

    CH Cl-C=CHCl                                      М.м. 125,01.
      2   \

       CH
         3

1,3-Дихлоризобутилен

3,3-Д; 1,3-Д — маслянистые жидкости. Практически нерастворимы в воде, растворяются в спирте, эфире.

В воздухе находятся в виде паров.

Обладают значительной токсичностью. Раздражают слизистые оболочки верхних и глубоких дыхательных путей.

ПДК в воздухе 3,3-Д = 0,3 мг/куб. м, для 1,3-Д = 0,5 мг/куб. м.

CHCl=CCl-CHCl М.м. 179,83. 2

1,2,3,3-тетрахлорпропилен — жидкость с резким запахом с Т. кип. 167 °С.

Слабо растворима в воде.

В воздухе присутствует в виде паров.

Поражает глубокие дыхательные пути и печень.

ПДК в воздухе 0,1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на омылении хлоралкенов спиртовым раствором щелочи, определении выделившегося иона хлора по реакции с роданистой ртутью и трехвалентным железом с последующим фотометрическим измерением окрашенного продукта реакции при 480 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.

Нижний предел измерения хлоралкенов в анализируемом объеме раствора — 5 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе для 1,3-дихлоризобутилена 0,25 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха), для 3,3-дихлоризобутилена и хлористого металлила — 0,15 мг/куб. м (при отборе 75 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 2,5 мг/куб. м.

Измерению мешают галогены других соединений.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — 80 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Водяная баня.

Поглотительные приборы Яворовской для отбора проб воздуха на силикагель в «кипящем слое».

Пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл.

Трубки стеклянные для индикаторной ваты диаметром 7 — 8 мм, длиной 80 — 90 мм.

Реактивы, растворы и материалы

3,3-Дихлоризобутилен, Т. кип. 138 °С. Стандартный раствор № 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 мл этилового спирта и взвешивают. Добавляют 3 — 4 капли 3,3-дихлоризобутилена, взвешивают и доводят объем до метки этиловым спиртом. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию вещества в мкг/мл. Аналогично готовят стандартные растворы других хлоралкенов.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 100 мкг/мл вещества готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этиловым спиртом.

Растворы при хранении в холодильнике устойчивы: тетрахлорпропена — месяц, хлористого металлила — 6 дней, изомеров дихлоризобутилена — 1 день.

Спирт этиловый ректификат по ГОСТ 5963-67, 96-процентный.

Натрия гидроокись, ч.д.а., ГОСТ 4328-77, 5-процентный раствор в этиловом спирте. Растворяют 5,0 г едкого натра в 10 мл дважды перегнанной дистиллированной воды и доводят до 100 мл этиловым спиртом.

Кислота азотная, ч.д.а., ГОСТ 4461-77, 10-процентный раствор.

Железоаммонийные квасцы, х.ч., ГОСТ 4205-68. Вносят в колбу 30,0 г железоаммонийных квасцов, добавляют 100 мл воды и 100 мл концентрированной азотной кислоты. После отстаивания раствора сливают прозрачную жидкость над осадком.

Ртуть роданистая (II), х.ч., ТУ 4305-51, 0,3-процентный спиртовой раствор. Вносят в склянку 0,3 г роданистой ртути, приливают 100 мл этилового спирта, встряхивают несколько минут при слабом нагревании или оставляют на сутки до полного растворения.

Калий йодистый, х.ч., ГОСТ 4232-74, 30-процентный раствор.

Вата индикаторная (пропитанная йодистым калием) для улавливания галогенов. Гигроскопическую вату промывают горячим этиловым спиртом и высушивают в сушильном шкафу при температуре не выше 90 °С. После этого ее пропитывают 30-процентным раствором йодистого калия, затем отжимают и сушат при тех же условиях. Хранят вату в темной склянке с притертой пробкой.

Перед употреблением индикаторную вату помещают в стеклянную трубку и пользуются ею до пожелтения на 1/3 трубки.

Силикагель марок АСМ, МСМ, КСС, КСМ, КСК с размером зерен от 0,2 до 1 мм. Для улавливания хлористого металлила используют силикагель только марки АСМ. Силикагель крупнозернистый измельчают в фарфоровой ступке, сеют на сите, отбирают нужную фракцию. Силикагель очищают следующим образом: кипятят с азотной кислотой (разбавленной 1:2) в течение 1 — 1,5 ч, промывают горячей дистиллированной водой сначала в стакане декантацией, а затем в воронке до отрицательной реакции на ион хлора (проба с нитратом серебра). Отмытый силикагель подсушивают в сушильном шкафу и активируют в муфельной печи при температуре 300 — 400 °С в течение 2-х ч. Силикагель хранят в склянке с пришлифованной крышкой.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л в минуту аспирируют через прибор с силикагелем. Для отбора 1/2 ПДК следует отобрать 50 л воздуха в случае анализа 1,3-дихлоризобутилена и 75 л для 3,3-дихлоризобутилена и хлористого металлила.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (устойчивы в течение суток при хранении в темном месте) готовят согласно таблице 55.

Таблица 55

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

Во все пробирки шкалы стандартов добавляют по 1 мл спиртового раствора едкого натра, перемешивают и ставят на 20 мин. на водяную баню при 70 °С. Затем пробирки охлаждают и вносят по 1 мл 10-процентного раствора азотной кислоты, по 0,5 мл железоаммонийных квасцов и по 0,4 мл 0,3-процентного спиртового раствора роданистой ртути, перемешивают и через 5 мин. измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при 480 нм. Измерения проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Силикагель с отобранной пробой помещают в пробирки с притертыми пробками, приливают по 5 мл этилового спирта и оставляют стоять на 30 мин., периодически встряхивая при комнатной температуре.

Одновременно для контроля отбирают 3 г силикагеля и тоже заливают этиловым спиртом.

Для анализа отбирают 2 мл отстоявшегося раствора и анализируют так же, как при построении градуировочного графика.

Оптическую плотность полученного анализируемого раствора измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе.

Количественное содержание хлоралкена в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию хлоралкена «С» в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                          а х в

С = -----, б х V

где:

а — содержание хлоралкена в анализируемом объеме, найденное по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1), л.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (20 °С, 760 мм рт. ст.) производят по следующей формуле:

                        V  х (273° + 20°) х Р
                         t

                      V   = ---------------------,
                       20     (273° + t) х 760

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

Р — барометрическое давление, мм рт. ст.;

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Можно также пользоваться таблицей коэффициентов (см. Приложение 2). Для приведения объема воздуха к стандартным условиям надо умножить V на t соответствующий коэффициент.