МУК 4.1.950-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций метилацетата и этилацетата в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТИЛАЦЕТАТА И ЭТИЛАЦЕТАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.950-99

с момента утверждения

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

    СН СООСН                                           М. м. 74,08
      3     3

Метилацетат — бесцветная жидкость с характерным запахом, температура кипения — 57,1 °С, растворим в спирте, эфире и др. органических растворителях, плотность — 0,92.

В воздухе находится в виде паров. Обладает раздражающим и слабым наркотическим действием на организм.

ПДК в воздухе — 100 мг/куб. м.

    СН СООС Н                                           М. м. 88,1
      3    2 5

Этилацетат — жидкость, t° кипения — 77,1 °С, растворим в спирте, <...>, бензоле и др. органических растворителях. Плотность — 0,901.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает раздражающим и слабым наркотическим действием.

ПДК в воздухе — 250 мг/куб. м.

Характеристика метода

Методика основана на использовании газоадсорбционной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб без концентрирования.

Нижний предел измерения метилацетата и этилацетата в хроматографируемом объеме — 0,05 мкг.

Нижний предел измерения метилацетата и этилацетата в воздухе — 50 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций метилацетата и этилацетата в воздухе от 50 мг/куб. м до 1000 мг/куб. м.

Измерению не мешают метилформиат, нитрил акриловой кислоты, метанол, ацетонитрил, этилен и пропилен.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 минут.

Приборы, аппаратура и посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки ЛХМ-8МД.

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 3 мм.

Шприцы медицинские вместимостью 1, 5, 10 и 100 мл, ТУ 64-1-3776-83.

Газовые пипетки вместимостью 250 — 500 мл для отбора проб, ГОСТ 18954-73.

Аспирационное устройство.

Газовая пипетка вместимостью около 1000 мл для градуировки.

Микрошприц МШ-10М вместимостью 10 мл, ТУ 2.833.106.

Измерительная линейка, ГОСТ 427-75.

Секундомер механический, ТУ 25-1894-003-90.

Вакуумный насос ВН-461, ТУ 26-06-459-79.

Динамическая установка «Микрогаз», ТУ 2.966.057.

Реактивы, растворы и материалы

Метиацетат, х.ч., ТУ 6-09-06-170-85.

Этилацетат, х.ч., ГОСТ 22300-76.

Полисорб-1 (фракция 0,1 — 0,25 мм), ТУ 6-09-10-1834-88.

Стекловолокно, ТУ 212024-75.

Азот газообразный, ГОСТ 9293 (или гелий, ТУ 51-940-80), водород газообразный, ГОСТ 3022-80, воздух сжатый, ГОСТ 17433-80, в баллонах с редукторами.

Возможно использование средств измерений, аппаратуры, посуды, реактивов, отличных от указанных в перечне ГОСТ и ТУ, но не уступающих им по метрологическим характеристикам, влияющим на результат и погрешность измерений.

Отбор пробы воздуха

Отбор пробы воздуха проводят в газовые пипетки или медицинские шприцы. Для этого десятикратный объем воздуха протягивают через шприц или аспирируют через газовые пипетки. Пробы анализируют в день отбора. По окончании отбора пипетки или шприцы закрывают заглушками.

Подготовка к измерению

Прибор к работе готовят согласно приложенной к нему инструкции.

Хроматографическую колонку заполняют насадкой Полисорбом-1 с помощью слабого вакуумного насоса при равномерном постукивании. Слой сорбента на входе и выходе колонки укрепляют тампонами из стекловолокна. Колонку кондиционируют, не присоединяя ее к детектору, в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 20 мл/мин.), постепенно поднимая температуру от 50 °С до 160 °С со скоростью 10 град./ч. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 24 часов. После этого колонку присоединяют к детектору и снижают температуру до рабочей.

Количественное измерение проводят методом абсолютной градуировки с использованием стандартных паровоздушных смесей.

Градуировочные смеси метилацетата и этилацетата с воздухом готовят в газовых пипетках вместимостью 1 л. В газовую пипетку вводят с помощью микрошприца рассчитанный объем метилацетата и этилацетата.

После того как жидкость испарится, полученную исходную смесь выдерживают в течение 2-х часов, периодически переворачивая пипетку.

Концентрацию исходной паровоздушной смеси (мкг/мл) рассчитывают исходя из плотности веществ и вместимости газовой пипетки.

Градуировочные смеси с концентрациями метилацетата и этилацетата от 0,05 мкг/мл до 1,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходной смеси воздухом в медицинских шприцах вместимостью 100 мл или газовых пипетках.

Из каждого шприца отбирают 1 мл смеси и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

Строят градуировочные графики зависимости высот пиков (мм) от содержания метилацетата и этилацетата (мкг).

Построение градуировочных графиков необходимо проводить по 4 — 5 точкам, проводя 3 параллельных определения для каждой концентрации.

Количественное определение метилацетата и этилацетата можно проводить с использованием градуировочных коэффициентов.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура термостата колонки 120 °С — 150 °С <*>

    Температура испарителя                     150 °С - 170 °С
    Скорость потока газа-носителя              20 мл/мин.
    Скорость потока водорода                   20 мл/мин.
    Скорость потока воздуха                    200 мл/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты        200 мм/час
    Объем вводимой пробы                       1 мл
    Время удерживания метилацетата             4 мин. 50 сек.
                      этилацетата              8 мин. 30 сек.

---

<*> Диапазон температуры обусловлен использованием различных партий Полисорба-1. В соответствии с этим будет меняться и время удерживания метилацетата и этилацетата.

Проведение измерения

После отбора пробы воздуха газовые пипетки или шприцы выдерживают в течение 0,5 — 1 часа при комнатной температуре. Затем 1 мл исследуемой пробы воздуха вводят с помощью медицинского шприца в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму, измеряют высоту пиков и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Расчет концентрации

Концентрацию метилацетата и этилацетата в воздухе в мг/куб. м («С») вычисляют по формуле:

                              а х 1000

С = --------, V

где:

а — содержание метилацетата и этилацетата в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V — объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям, мл (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                      V  (273 + 20) х Р
                       t

V = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р -  барометрическое  давление,  кПа  (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на t соответствующий коэффициент.

Т, °С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9658	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества	Опубликованные Методические указания
Тетрафторбромэтан	Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 187
Диметилкетазин	Методические указания на фотометрическое определение гидразина в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 108
Цианокобаламин /витамин В / 12	Методические указания на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 14. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник МУ № 25, М., 1989, с. 100

---