МУК 4.1.948-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по полярографическому измерению концентраций викасола (2,3-дигидро-2-метил-1,4-нафтохинин-2-сульфонат натрия) (витамина К) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВИКАСОЛА (2,3-ДИГИДРО-2-МЕТИЛ-1,4-НАФТОХИНИН- 2-СУЛЬФОНАТ НАТРИЯ) (ВИТАМИНА К) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.948-99

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Структурная формула: (не приводится).

С Н О SNа М. м. 330,18 11 15 8

Викасол — (2,3-дигидро-2-метил-1,4-нафтохинин-2-сульфонат натрия) — белый или белый с желтоватым оттенком кристаллический порошок без запаха. Легко растворим в воде, трудно — в спирте. Викасол является синтетическим аналогом витамина К, принимает участие в образовании протромбина и способствует нормальному свертыванию крови.

Обладает раздражающим действием для слизистых глаз.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

ПДК в воздухе — 0,1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на электровосстановлении посредством дифференциальной импульсной полярографии кето-группы нафтохинонового кольца в молекуле викасола (витамина К).

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения концентрации в анализируемом растворе — 0,48 мкг/мл.

Нижний предел измерения концентрации в воздухе — 0,05 мг/куб. м (при отборе 240 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — 0,05 — 0,83 мг/куб. м.

Определению не мешает присутствие большинства органических и других веществ, не восстанавливающихся на электроде в данных условиях.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения около 40 мин., включая отбор пробы.

Приборы, аппаратура, посуда

Полярограф РА-2 с измерительной ячейкой, снабженной ртутным капающим электродом с принудительным отрывом капли, вспомогательным электродом (платиновая проволочка) и электродом сравнения (насыщенной каломельный).

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели.

Пипетка лабораторная ПЛ01-200.

Посуда стеклянная мерная, ГОСТ 1770-74 и ГОСТ 20292-74.

Пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 25 мл, ГОСТ 25336-82.

Реактивы, растворы и материалы

Викасол.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г викасола (точная навеска) в мерной колбе вместимостью 100 мл в дистиллированной воде. Срок хранения стандартного раствора викасола 5 дней.

Кислота уксусная, х.ч. или ч.д.а., ГОСТ 61-75.

Кислота ортофосфорная, х.ч., ГОСТ 6552-80.

Кислота борная, ч.д.а., ГОСТ 9656-75.

Натрия гидроокись, ч.д.а., СТ СЭВ 1438-78.

Фоновый раствор: универсальный буферный раствор Бриттона-Робинсона (БР), рН 10,25. Готовят следующим образом. Сначала готовят раствор смеси фосфорной, уксусной и борной кислот, 0,04 М в отношении каждой из них (3,13 мл; 2,34 мл; 2,474 г соответственно на 1000 мл). Для получения буферного раствора со значением рН 10,25 к 100 мл указанной смеси кислот приливают 98 мл 0,2 н раствора NаОН (8 г NаОН на 1000 мл).

Ртуть Р-0 или Р-1, ГОСТ 4658-73.

Азот газообразный (чистый), ГОСТ 9293-74, или аргон газообразный (чистый), ГОСТ 10157-79.

Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП, закрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 ПДК викасола необходимо отобрать 240 л воздуха.

Подготовка к измерению

В подготовленную измерительную ячейку вносят пипеткой 10,0 мл раствора викасола и пропускают через раствор инертного газа в течение 5 — 10 мин.

Регистрируют дифференциальную импульсную полярограмму в интервале потенциалов (-0,2) — (-0,7) В.

Условия регистрации полярограмм:

    период капания (время задержки)                  1,0 с
    амплитуда импульса                               50 мВ
    скорость развертки                               5 мВ/с
    чувствительность по току                         14 <...>
    масштабы координат самописца                     Х - 0,1 В/см

У — 0,1 В/см.

В этих условиях потенциал пика викасола Е = +/- (0,50 +/- р 0,02) В.

По окончании регистрации раствор сливают, ячейку промывают водой и повторяют цикл операций для следующей концентрационной точки.

Высоту пика на полярограмме измеряют как расстояние (см) между точкой пересечения перпендикуляра к оси абсцисс, опущенного из точки максимума, с касательной к восходящей ветви пика.

Серию измерений для построения градуировочного графика повторяют 3 — 5 раз и находят средние значения высоты пика. Строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс концентрацию раствора в ячейке (мкг/мл), а по оси ординат — среднее значение высоты пика викасола (см). Для построения градуировочного графика готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице 40.

№ п/п	Стандартный раствор, мл	Фоновый электролит, мл	Концентрация вещества в градуировочном р-ре, мкг/мл
1	0,12	24,88	0,48
2	0,25	24,75	1,00
3	0,5	24,50	2,00
4	1,0	24,00	4,00
5	2,0	23,00	8,00

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в пробирку с пришлифованной пробкой вместимостью 25 мл, приливают 25,0 мл фонового электролита, встряхивают в течение 2 — 3 мин.

В подготовленную ячейку вносят 10 мл полученного раствора и пропускают инертный газ в течение 5 — 10 мин. Регистрируют полярограмму при условиях, аналогичных построению градуировочного графика. Измеряют высоту пика на полярограмме и определяют концентрацию викасола по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию викасола в воздухе (С, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                              а х б

С = -----, V

где:

а — концентрация викасола в растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

б — общий объем электролита, взятый для экстракции викасола с фильтра, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                      V  (273 + 20) х Р
                       t

V = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р -  барометрическое  давление,  кПа  (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на t соответствующий коэффициент.

Т, °С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9658	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества	Опубликованные Методические указания
Тетрафторбромэтан	Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 187
Диметилкетазин	Методические указания на фотометрическое определение гидразина в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 108
Цианокобаламин /витамин В / 12	Методические указания на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 14. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник МУ № 25, М., 1989, с. 100

---