МУК 4.1.930-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фенилацетальдегида в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЕНИЛАЦЕТАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.930-99

с момента утверждения

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Структурная формула: (не приводится).

М. м. 120,15.

Фенилацетальдегид — прозрачная, слегка желтоватая жидкость, 20

Т    93 °С при 760 мм рт. ст. Показатель преломления п   = 1,5280.
 кип                                                  д
Плотность  при 20 °С 1,038 г/куб. см.  Упругость  паров  при 20 °С
        -1                                                      -1
2,7 х 10   <...> ст. Летучесть  при  этой температуре 17,38 х 10

мг/л. Хорошо растворим в ацетоне, этаноле. В воде не растворим.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием на полисорб-1.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,025 мг.

Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 мг/куб. м до 25 <...>.

    Измерению  не  мешают:  все  углеводороды  С   -  С ,   легкие
                                                1      4
хлоруглероды,  оксиды  азота,  углерода,  серы,  а  также  ацетон,
дипентен,  диметил-ацеталь   фенилацетальдегида,  метанол,  альфа-

пинен, терпинеол, ФЭС.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18%.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором марки «Цвет-100».

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 3 м с внутренним диаметром 3 мм.

Трубка стеклянная концентрационная длиной 40 мм с внутренним диаметром 5 мм.

Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-74

Линейка измерительная ГОСТ 427-75

Аспирационное устройство

Весы аналитические ВЛР-200 ГОСТ 24104-88

Лупа измерительная ГОСТ 25706-83

Колбы мерные с притертой пробкой вместимостью ГОСТ 1770-74 1, 2, 50, 100 мл

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 мл ГОСТ 20292-74.

Реактивы, растворы и материалы

Апиезон L

Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79

Хлороформ, фарм. ГОСТ 2603-79.

Стандартный раствор № 1 готовят следующим образом: мерную колбу вместимостью 25 мл, заполненную на 1/3 ацетоном, взвешивают на аналитических весах, добавляют 2 — 3 капли фенилацетальдегида, снова взвешивают. Содержимое колбы доводят до метки ацетоном и встряхивают. Рассчитывают содержание фенилацетальдегида в 1 мл раствора.

Срок хранения — 7 часов при температуре не выше +4 °С.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 0,50 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 ацетоном.

Стандартный раствор устойчив 7 часов в условиях исключения испарения растворителя.

Градуировочные растворы с концентрацией от 25 мкг/мл до 250 мкг/мл готовят соответствующим разведением стандартного раствора № 2 ацетоном.

    Гелий марки В                                 ТУ 51-940-80
    Водород газообразный                          ГОСТ 3022-80

Воздух ГОСТ 17433-80

Хроматон N, прокаленный при 800 °С в течение 7 ч, диаметр зерен 0,20 — 0,25 мм

Полисорб-1, диаметр зерен 0,25 — 0,5 мм ТУ 6-09-3602-89.

Полисорб промывают этиловым спиртом и ацетоном (15 мл на 1 г), сушат в сушильном шкафу при температуре 100 °С в течение 1 часа.

После охлаждения трубки заполняют полисорбом. Для заполнения трубки необходимо 0,1 г полисорба. Концы трубок закрывают тампонами из стекловолокна, предварительно промытого ацетоном, и заглушками. Заполненные полисорбом трубки хранят в герметично закрытой колбе.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через концентрационную трубку, заполненную полисорбом. Для измерения 1/2 ПДК необходимо отобрать 10 л воздуха.

Поглотительные трубки укупоривают заглушками и хранят в герметично закрытой посуде не более 7 часов.

Подготовка к измерению

Стальную колонку, предварительно промытую последовательно дистиллированной водой, ацетоном, толуолом и высушенную, заполняют насадкой (хроматоном N, пропитанным 10% апиезона L) и кондиционируют в токе гелия в течение 20 часов при температуре 50, 100, 150, 200 °С в течение 5 часов при каждой температуре.

По 1 мкл градуировочных растворов с концентрацией от 25 до 250 мкг/мл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану и записывают хроматограмму.

Измеряют площадь пика на хроматограмме, строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (кв. мм) от количества фенилацетальдегида (мкг) в хроматографируемом объеме.

Построение градуировочной кривой необходимо проводить по 5 параллельным измерениям для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных растворов в анализируемых пробах

    Температура испарителя                             180 °С
    Скорость потока газа - носителя гелия              80 мл/мин.
    Скорость потока водорода                           60 мл/мин.
    Скорость потока воздуха                            600 мл/мин.
    Температура детектора                              130 °С
    Объем вводимой пробы                               1 мкл
    Скорость движения диаграммной ленты                240 мм/час.
    Время удерживания фенилацетальдегида               6 мин.

Проведение измерения

Полисорб, а также тампоны из стекловолокна, из поглотительной трубки помещают во флакон вместимостью 4 — 10 мл, приливают пипеткой точно 1,0 мл ацетона, закрывают флакон резиновой пробкой и оставляют на 10 мин. Степень десорбции вещества с фильтра 98%.

Для анализа отбирают 1 мкл экстракта и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

Записывают хроматограмму, измеряют площадь пика и по градуировочному графику находят количество фенилацетальдегида в хроматографируемой пробе (мкг).

Расчет концентраций

Концентрацию фенилацетальдегида в воздухе «С» вычисляют по формуле:

                            а х в

С = -----, б х V

где:

а — содержание фенилацетальдегида, найденное по градуировочному графику в хроматографируемом объеме, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                      V  (273 + 20) х Р
                       t

V = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р -  барометрическое  давление,  кПа  (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на t соответствующий коэффициент.

Т, °С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9658	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества	Опубликованные Методические указания
Тетрафторбромэтан	Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 187
Диметилкетазин	Методические указания на фотометрическое определение гидразина в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 108
Цианокобаламин /витамин В / 12	Методические указания на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 14. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник МУ № 25, М., 1989, с. 100

---