МУК 4.1.919-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций натриевой соли 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ НАТРИЕВОЙ СОЛИ 1,3-ФЕНИЛЕНДИАМИН-4-СУЛЬФОКИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.919-99

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Структурная формула (не приводится).

М. м. 210,2.

Натриевая соль 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты — кристаллический порошок светло-коричневого цвета, со слабым запахом, трудно растворим в холодной воде, хорошо — в горячей, растворим в щелочах, не растворяется в органических растворителях.

Обладает слабым метгемоглобиновым и аллергическим действием.

В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля.

ПДК в воздухе — 2,0 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на взаимодействии натриевой соли 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты с п-диметиламинобензальдегидом в уксусно-кислой среде и последующем фотометрическом измерении окрашенного в желтый цвет продукта реакции при 430 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный прибор Рыхтера и на фильтр.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 1,5 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 1,0 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 40,0 мг/куб. м.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Измерению мешают другие ароматические амины.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 30 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр марки СФ-26.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Рыхтера.

Колбы мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пробирки колориметрические высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм, ГОСТ 10515-75.

Пипетки вместимостью 1 и 5 мл с ценой деления 0,01 и 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.

Стаканы химические вместимостью 50 мл, ГОСТ 19491-74.

Реактивы, растворы, материалы

Натриевая соль 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислота.

Кислота уксусная, х.ч., ГОСТ 61-75, ледяная.

П-диметиламинобензальдегид, х.ч., ТУ 6-09-3272-77, 2%-ный раствор в 40% уксусной кислоте.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией натриевой соли 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты 150 мкг/мл готовят растворением 0,015 г вещества в 0,5 мл воды в мерной колбе вместимостью 100 мл, затем раствор доводят до метки ледяной уксусной кислотой.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией натриевой соли 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты 60 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 ледяной уксусной кислотой.

Стандартный раствор № 3 с концентрацией 30 мкг/мл натриевой соли 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 ледяной уксусной кислотой.

Стандартные растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через систему, состоящую из последовательно соединенного поглотительного прибора Рыхтера, заполненного 10 мл ледяной уксусной кислоты, и фильтра АФА-ВП-10, помещенного в фильтродержатель.

Для измерения 1/2 ПДК необходимо отобрать 15 л воздуха. Поглотительный прибор охлаждают смесью льда и соли.

Срок хранения отобранных проб в защищенном от действия света месте — 2 недели.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (устойчивы в течение 3-х часов) готовят согласно таблице 23.

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

№ стандарта	Стандартный раствор № 3, мл	Ледяная уксусная кислота, мл	Содержание вещества в градуировочном растворе, мкг
1	0	2	0
2	0,05	1,95	1,5
3	0,1 Стандартный раствор № 2, мл	1,9	3
4	0,1	1,9	6
5	0,5	1,5	30
6	1,0	1,0	60

Во все градуировочные растворы приливают по 1 мл 2%-ного раствора п-диметиламинобензальдегида, перемешивают и через 5 минут измеряют оптическую плотность растворов при 430 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор № 1 по таблице).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания определяемого вещества в градуировочном растворе (мкг). Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой пинцетом переносят в химический стакан, заливают содержимым поглотительного прибора Рыхтера и доводят объем до 20 мл ледяной уксусной кислотой, оставляют на 10 — 15 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения.

Степень десорбции с фильтра составляет 95%.

Для анализа берут 2 мл раствора пробы, переносят в пробирки, обрабатывают аналогично градуировочным растворам и измеряют оптическую плотность полученных растворов по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания вещества в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию натриевой соли 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислоты «С» в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                            а х В

С = -----, б х V

где:

а — содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

В — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                      V  (273 + 20) х Р
                       t

V = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р -  барометрическое  давление,  кПа  (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на t соответствующий коэффициент.

Т, °С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9658	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества	Опубликованные Методические указания
Тетрафторбромэтан	Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 187
Диметилкетазин	Методические указания на фотометрическое определение гидразина в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 108
Цианокобаламин /витамин В / 12	Методические указания на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 14. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник МУ № 25, М., 1989, с. 100

---