МУК 4.1.917-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций мобильтерма-605 в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МОБИЛЬТЕРМА-605 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.917-99

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

    Мобильтерм-605    -   жидкость   темно-коричневого   цвета   с
характерным   запахом   сырой  нефти.  По  составу  мобильтерм-605

представляет собой смесь различных алифатических углеводородов как

нормального,   так   и   изо-строения   в  следующем  соотношении:
С -С  :С  -С  :С  -С   = 0,2:2,0:1,0.   Кроме   того,  в   составе
 5  15  30  50  55  70
теплоносителя  присутствуют  ароматические соединения. Температура

застывания мобильтерма 15 °С, плотность при 20 °С 0,872 г/мл.

Теплоноситель не растворим в воде, ацетонитриле; частично растворим в изопропаноле и метаноле; хорошо растворим в гексане, хлороформе, этилацетате, диметилформамиде.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе — 10 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием на твердый сорбент.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме — 3 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 1 мг/куб. м (при отборе <...> воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 1 до 20 мг <...>.

    Определению не мешают алифатические  углеводороды  С -С <...>,
                                                        1  6
спирты,  эфиры.  Мешающее влияние альдегидов и кетонов устраняется
селективным      поглощением      в      раствор      0,001      М
2,4-динитрофенилгидразина  в  2  н  хлороводородной  кислоте.  При
отборе проб  поглотительный  прибор,  заполненный  указанным  выше

реактивом, помещается перед сорбционной трубкой.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором, ГОСТ 24313-80.

Колонка хроматографическая из стекла длиной 2,5 м и внутренним диаметром 3 мм, верхняя часть которой (находящаяся в испарителе) длиной 9 см имеет внутренний диаметр 4 мм.

Сорбционные трубки из стекла длиной 8 см и внутренним диаметром 2 мм (заполняются силохромом).

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-72.

Поглотительный прибор с пористой пластиной № 1.

Посуда лабораторная стеклянная, ГОСТ 1770-74 и 20292-74.

Секундомер, ГОСТ 5073-72.

Реактивы, растворы и материалы

Мобильтерм — 605.

Неподвижная фаза — Карбовакс 20 М, нанесенная на инертон AW, 0,16 — 0,20 мм в количестве 5% от его веса (готовая).

Силохром-2, фракция 0,5 — 0,15 мм (насадка для сорбционной трубки).

Хлороводородная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77, и 2 н раствор.

Диметилформамид, ч., ГОСТ 20269-75.

2,4-динитрофенилгидразин, ч., ТУ 6-09-2394-77, и 0,001 М раствор в хлороводородной кислоте готовят растворением 0,1 г 2,4-динитрофенилгидразина в 500 мл 2 н раствора хлороводородной кислоты.

Азот, ГОСТ 9293-74, воздух, ГОСТ 11882-73, водород, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редукторами.

Стандартный раствор № 1 мобильтерма-605 в диметилформамиде с концентрацией 300 мг/мл готовят весовым способом. Срок хранения 1 сутки.

Стандартный раствор № 2 мобильтерма с концентрацией 60 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 диметилформамидом. Срок хранения 1 сутки.

Вата стеклянная.

Микрошприц МП-10М, ТУ 2-833-106.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,3 л/мин. аспирируют через поглотительный прибор, заполненный 5 мл раствора 0,001 М 2,4-динитрофенилгидразина в 2 н хлороводородной кислоте и последовательно подсоединенную сорбционную трубку с силохромом-2.

Для измерения 1/2 ПДК необходимо отобрать 0,6 л воздуха. Трубку с отобранной пробой помещают в пробирку с притертой пробкой. Срок хранения пробы не более 1 суток.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку и концентрационную трубку подготавливают (промывают, высушивают, заполняют) обычным способом и кондиционируют в токе азота, не присоединяя колонку к детектору, в течение 5 — 7 часов при температуре 120 °С. Затем колонку присоединяют к детектору, а концентрационную трубку с 2-х концов закрывают заглушками и хранят в чистой пробирке с притертой пробкой не более 7 дней.

Градуировочные растворы с концентрациями от 3 до 60 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 диметилформамидом.

По 1 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.

На основании полученных хроматограмм строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества вещества (мкг).

Мобильтерм на хроматограмме регистрируется в виде нескольких пиков. Градуировку и анализ проводят по пику со временем удерживания 6 мин. 20 сек.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб

температура испарителя                              180 °С
температура термостата колонок                      80 °С
скорость потока газа-носителя (азота)               45 мл/мин.
скорость потока водорода                            40 мл/мин.
скорость потока воздуха                             400 мл/мин.
скорость движения диаграммной ленты                 60 мм/ч

                                                        -12

шкала электрометра                                  200 х 10    А
время удерживания                                   6 мин. 20 сек.

Проведение измерения

Сорбционную трубку с отобранной пробой помещают в верхнюю часть хроматографической колонки в испарителе и проводят анализ аналогично анализу градуировочных растворов. На хроматограммах рассчитывают площадь пика со временем удерживания 6 мин. 20 сек. и по градуировочному графику находят содержание мобильтерма-605 в пробе (мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию мобильтерма-605 в воздухе «С» (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                              а

С = -, V

где:

а — содержание мобильтерма-605, найденное по градуировочному графику, мкг;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                      V  (273 + 20) х Р
                       t

V = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р -  барометрическое  давление,  кПа  (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на t соответствующий коэффициент.

Т, °С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9658	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества	Опубликованные Методические указания
Тетрафторбромэтан	Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 187
Диметилкетазин	Методические указания на фотометрическое определение гидразина в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 108
Цианокобаламин /витамин В / 12	Методические указания на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 14. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник МУ № 25, М., 1989, с. 100

---