МУК 4.1.905-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации 1,1-дифтор-1,1,2-трихлорэтан (хладона-122) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ 1,1-ДИФТОР-1,1,2-ТРИХЛОРЭТАН (ХЛАДОНА-122) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.905-99

с момента утверждения

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

CHClF-C Cl F М. м. 169,5 2

Хладон-122 — бесцветная жидкость, плотность — 1,56 г/куб. см, температура кипения — +72 °С, растворимость в воде 0,03 об. %. В воздухе находится в виде паров.

Хладон-122 обладает слабо выраженным раздражающим действием на слизистые оболочки глаз.

ПДК в воздухе — 3000 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводят без концентрирования.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме — 1 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 1000 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 1000 до 10000 мг/куб. м.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Определению не мешает трихлорэтилен.

Время выполнения анализа 30 мин., включая отбор проб.

Приборы, посуда аппаратура

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки ЛХМ-8МД.

Колонка стальная l = 2,5 м; d = 3 мм.

Шприцы медицинские со стеклянным поршнем вместимостью 100 — 200 мл, ТУ 64-1-1279-75.

Шприцы медицинские со стеклянным поршнем вместимостью 1 мл, ТУ 64-1-378-78.

Микрошприцы МШ-10 и МШ-1.

Пипетки стеклянные вместимостью 1 л, ГОСТ 18954-78.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Набор сит СП-200, ТУ 79 РСФСР 276-72.

Реактивы, растворы, материалы

Хладон-122.

Жидкая фаза Апиезон-L.

Хлороформ для хроматографии, х.ч., ТУ 6-09-4263-76.

Носитель твердый хроматон N-AW-ДМС-S (0,16 — 0,2 мм).

Газообразный азот, водород и воздух в баллонах с редукторами.

Отбор пробы воздуха

Отбор пробы проводят в стеклянные шприцы вместимостью 100 — 200 мл. Шприц предварительно продувают 10 — 15 раз исследуемым воздухом и закрывают заглушкой.

Срок хранения проб 5 часов.

Подготовка к измерению

Хроматограф готовят к работе согласно инструкции к прибору.

Твердый носитель — хроматон N-AW-ДМС-S отсеивают от более мелких частиц.

Апиезон L в количестве 15% от веса носителя растворяют в хлороформе.

В полученный раствор вносят приготовленный носитель и осторожно перемешивают. Хлороформ испаряют на водяной бане, а затем сушат в сушильном шкафу при температуре 100° в течение 4-х часов. Хроматографическая колонка заполняется приготовленной фазой механически или с применением вакуума. Заполненную колонку кондиционируют при t 150 °С в токе азота при отключенном детекторе в течение 10 часов, а затем колонку подсоединяют к детектору и продолжают концентрировать до тех пор, пока дрейф нулевой линии не будет превышать 5% от всей длины шкалы. Для построения градуировочного графика готовят стандартную смесь № 1 вещества с воздухом в газовой пипетке вместимостью 1 л. В предварительно вакуумированную пипетку вводят микрошприцем 0,1 мл хладона-122. После того как жидкость испарится, давление в пипетке выравнивают с атмосферным. Концентрация хладона-122 в пипетке равна 137 мкг/мл. Соответствующим разбавлением стандартной смеси № 1 готовят градуировочные смеси с концентрацией хладона-122 от 1 до 10 мкг/мл в газовых пипетках.

Через несколько минут в испаритель хроматографа вводят по 1 мл каждой градуировочной смеси. Проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации и строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от количества определяемого вещества (мкг). Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонок — 76 °С.

Температура испарителя — 100 °С.

Скорость потока газа-носителя азота — 35 мл/мин.

Скорость потока водорода — 30 мл/мин.

Скорость потока воздуха — 350 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты — 600 мм/час.

Объем вводимой пробы — 1 мл.

Время удерживания вещества — 1 мин. 20 сек.

Проведение измерения

Отобранные пробы в шприцах подогревают в течение 20 мин. в термостате при t 25 °С. 1 мл исследуемого воздуха вводят через испаритель в хроматографическую колонку, записывают хроматограмму и по градуировочному графику находят содержание хладона-122 в хроматографируемом объеме.

Расчет концентрации

Концентрацию хладона-122 в мг/куб. м воздуха (С) вычисляют по формуле:

                         а х 1000

С = --------, V

где:

а — содержание хладона-122, найденное по градуировочному графику, мкг;

V — объем воздуха, мл, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                      V  (273 + 20) х Р
                       t

V = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  - барометрическое давление, кПа

(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на t соответствующий коэффициент.

Т, °С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9658	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества	Опубликованные Методические указания
Тетрафторбромэтан	Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 187
Диметилкетазин	Методические указания на фотометрическое определение гидразина в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 108
Цианокобаламин /витамин В / 12	Методические указания на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 14. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник МУ 25, М., 1989, с. 100

---