МУК 4.1.904-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентрации N-(2,6-дифторбензил)-N-(4-хлорфенил)мочевины-(димилина) в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ N-(2,6-ДИФТОРБЕНЗИЛ)-N-(4-ХЛОРФЕНИЛ)МОЧЕВИНЫ-(ДИМИЛИНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

МУК 4.1.904-99

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Структурная формула: (не приводится).

    C  H ClF N O                                       М. м. 310,7
     14 9   2 2 2
    Димилин   (дифлюбензурон)   -   кристаллы   белого   цвета   с
температурой  плавления  230  - 232 °С. Давление паров  при  20 °С

             -8

• 0,013 (9,8 х 10 мм рт. ст.).

Растворимость в воде при 20 °С 0,1 мг/л, растворимость в неполярных растворителях при 25 °С < 10 г/л, в ацетоне — 6,5, диметилформамиде — 104 г/л, диоксане — 20 г/л.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК димилина в воздухе — 3 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении димилина в тонком слое сорбента с последующим обнаружением после разложения в УФ-свете до п-хлоранилина, диазотировании последнего нитритом натрия и азосочетании полученного диазосоединения с альфа-нафтолом.

Отбор проб проводится с концентрированием на стеклянных пористых фильтрах типа воронок Шотта.

Нижний предел измерения димилина в хроматографируемом объеме пробы — 1 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 1,5 мг/куб. м (при отборе 200 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — 1,5 — 15 мг/куб. м.

Измерению не мешают хлорорганические, фосфорорганические пестициды, симм-триазиновые гербициды и др.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы воздуха, около одного часа.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматографическая камера с пришлифованной крышкой, ГОСТ 25336-82, или аналогичная.

Аспирационное устройство.

Стеклянные пористые фильтры типа воронок Шотта, ГОСТ 25336-82, пор. 1, пор. 160.

Мерные колбы вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 25336-82.

Колориметрические пробирки с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 15 и 10 мл.

Пипетки вместимостью 10, 1 и 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.

Микрошприц, ГОСТ 20292-74.

Лампа УФ-света, медицинская, МРТУ 42-1618-61, или аналогичная.

Реактивы, растворы, материалы

Димилин х.ч.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят растворением 0,1 г димилина в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Стандартный раствор № 2 с концентрацией 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 ацетоном. Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 месяцев.

Ацетон, о.с.ч., ГОСТ 2603-79.

н-Гексан, ч.д.а., ТУ 6-09-3375-78.

Этилацетат, х.ч., ГОСТ 22300-76.

Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-75.

Хлороводородная кислота, HCl, ч.д.а., ГОСТ 3118-77, концентрированная.

Нитрит натрия, Na NO , ГОСТ 4197-74. 2 2

Альфа-нафтол, ч.д.а., ГОСТ 5838-79.

Гидроксид калия, КОН, ч.д.а., ГОСТ 24363-80.

Проявляющий реагент. Раствор А. Растворяют 1,5 г нитрита натрия в смеси 46 мл дистиллированной воды и 4 мл концентрированной HCl.

Раствор Б. Растворяют 2,8 г КОН в 50 мл дистиллированной воды и прибавляют 0,3 г альфа-нафтола. Растворы А и Б готовят перед использованием.

Пластинки силуфол <...> или сорбфил (sorbfil), ТУ 2611-12-89, ПКБ Пластмаш ИВС, АН СССР, г. Краснодар.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 200 л воздуха. Срок хранения не более 7 дней.

Подготовка к измерению

Хроматографическую камеру за один час до начала хроматографирования заполняют смесью подвижных растворителей гексан:ацетон (2:1) или бензол:этилацетат (6:1) для насыщения камеры парами подвижных растворителей. Объем подвижных растворителей должен по высоте находится не выше, чем на 0,7 — 1,0 см от уровня дна камеры.

Градуировочные растворы с концентрацией димилина от 20 до 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 гексаном.

Проведение измерения

    Фильтр  с  отобранной  пробой помещают в бюкс и заливают 15 мл
ацетона.   Бюкс  закрывают  пробкой  на  шлифе  и  его  содержимое
перемешивают.  Аликвотную часть раствора с помощью микрошприца (50
мкл)  или  микропипетки  (0,05  мл)  наносят на хроматографическую
пластинку силуфол или  сорбфил.  Справа  и  слева от рабочей пробы

таким же образом наносят серию градуировочных растворов димилина с

содержанием  1,  2,  3,  4,  5...10 мкг. Хроматограмму развивают в
системе  гексан:ацетон  (2:1)  или  бензол:этилацетат (6:1). После
развития  хроматограмму  на 15 мин. помещают под лампу УФ-света, а
затем  последовательно обрабатывают из  пульверизатора проявляющим
раствором  А  и  Б.  Димилин  проявляется на хроматограммах в виде
красных пятен на бледно-желтом   фоне  с R  0,40 +/- 0,05 в первой

                                      f

системе подвижных растворителей и R 0,35 +/- 0,05 — во второй. f Линейный диапазон определения 1 — 10 мкг. Пятна стабильны в течение длительного времени (месяцев).

Количественное измерение содержания димилина в пробе (мкг) проводят путем сравнения интенсивности окраски и площади пятен пробы и того стандарта, площадь и интенсивность окраски которого наиболее близка площади и интенсивности окраски.

Расчет концентрации

Концентрацию димилина в воздухе «С» (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                            а х в

С = ------, б х V

где:

а — содержание димилина в мкг в хроматографируемом объеме пробы;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

V — объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                      V  (273 + 20) х Р
                       t

V = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р  - барометрическое давление, кПа

(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на t соответствующий коэффициент.

Т, °С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9658	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества	Опубликованные Методические указания
Тетрафторбромэтан	Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 187
Диметилкетазин	Методические указания на фотометрическое определение гидразина в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 108
Цианокобаламин /витамин В / 12	Методические указания на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 14. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник МУ 25, М., 1989, с. 100

---