МУК 4.1.902-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диметилсульфида, диметилдисульфида, метилтиопропионового альдегида в воздухе рабочей зоны
Актуально на 07.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.902-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диметилсульфида, диметилдисульфида, метилтиопропионового альдегида в воздухе рабочей зоны". МУК 4.1.902-99. https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-902-99
(утв. Минздравом России 30.12.1999)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 30 декабря 1999 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
30 декабря 1999 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛСУЛЬФИДА, ДИМЕТИЛДИСУЛЬФИДА, МЕТИЛТИОПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
с момента утверждения
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».
Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».
Диметилсульфид (ДМС) — подвижная летучая жидкость с неприятным запахом. Температура кипения — 37,34 °С, температура плавления — 90,27 °С, не растворим в воде, хорошо растворяется в этаноле, диэтиловом эфире, других органических растворителях.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает раздражающим и общетоксическим действием.
Диметилдисульфид (ДМДС) — бесцветная жидкость с неприятным запахом. Температура кипения — 109,74 °С, температура плавления — 84,69 °С, плохо растворяется в воде, хорошо растворяется в органических растворителях.
В воздухе находится в виде паров.
CH SCH CH CHO 3 2 2 М. м. 104,18
Метилтиопропионовый альдегид (АМТП) — бесцветная жидкость с резким, устойчивым запахом. Температура кипения — 140,0 °С, плохо растворяется в воде, хорошо растворяется в этаноле, диэтиловом эфире, в других органических растворителях.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает общетоксическим действием.
Характеристика метода
Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-фотометрического детектора с полосой пропускания 490 нм.
Отбор проб проводят без концентрирования.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме — 0,09 мкг -3 для ДМС и 0,69 х 10 мкг для АМТП и ДМДС.
Нижний предел измерения в воздухе — 18 мг/куб. м для ДМС и 0,14 мг/куб. м для АМТП и ДМДС.
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — 18 — 500 мг/куб. м (для ДМС) и 0,14 — 75 мг/куб. м (для ДМДС и АМТП).
Измерению не мешают сероводород, сернистый ангидрид, метилмеркаптан, сероуглерод, сероокись углерода.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерений, включая отбор проб, не превышает 30 минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф газовый лабораторный серии «Цвет 500» с пламенно-фотометрическим детектором. (Характеристики хроматографа должны соответствовать требованиям ГОСТ 8.485-83, ГОСТ 26703-85.)
Весы аналитические лабораторные типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-88.
Набор граммовых гирь Г-2-210, ГОСТ 7328-82.
Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 8.222-76.
Лупа измерительная ЛИ-6, ГОСТ 25706-83.
Шприцы медицинские вместимостью 5 мл, 10 мл и 100 мл, ТУ 64-1-378-83.
Микрошприцы: МШ-1 вместимостью 1 куб. мл; МШ-10 вместимостью 10 мкл, ТУ 2.833.106.
Колбы мерные 25 мл, 50 мл, 100 мл, ГОСТ 25336-82.
Колонки хроматографические (фторопласт Ф-4Д), длина — 1 м и 6 м, внутренний диаметр — 4 мм, ГОСТ 22056-76.
Баня водяная или песчаная, ТУ 46-775-75.
Стаканы для взвешивания вместимостью 25 мл, 50 мл, ГОСТ 25336-82.
Чашка выпарительная № 4 или № 5, ГОСТ 9147-80.
Шкаф сушильный вакуумный типа ШС, ТУ 25-02-21088-78.
Печь муфельная ПМ-8, ТУ 79-337-77.
Секундомер двустрелочный, ГОСТ 5072-79.
Газовая пипетка вместимостью 100 мл и 200 мл, ГОСТ 1770-74.
Реактивы, растворы, материалы
Неподвижная жидкая фаза — диоктилфталат для хроматографии, ТУ 6-09-1069-71.
Хроматон — N-AW-ДМС — твердый носитель, фракция 0,16 — 0,22, производство «Лахема», Чехия.
Реактивы поверхностно-активные — ОП-7, ОП-10, ГОСТ 23361-78, ТВИН-60, ТВИН-80.
Спирт этиловый ректификованный, технический, ГОСТ 17299-78.
Гептан эталонный, х.ч., ТУ 6-09-06-552-75.
Диметилсульфид, ч., ГОСТ 19213-73.
Диметилдисульфид, ч., ТУ 6-09-13-439-75.
Гелий — газ-носитель, ч., ТУ 51946-80, или азот, ГОСТ 9293-74.
Водород — для питания ДПФ, технический, ТУ 6-09-1.550-044-72, или система СГС-2.
Воздух технический для питания ДПФ.
Подготовка к измерению
Приготовление сорбентов и заполнение колонок.
При выполнении анализа используются две колонки, заполненные хроматоном N-AW-ДМС (0,16 — 0,20 мм) с нанесенным на него диоктилфталатом (20% от массы носителя).
При определении ДМС используется колонка длиной 6 м, при определении ДМДС и АМТП используется колонка длиной 1 м.
Сорбент готовят общепринятыми методами, используя в качестве растворителя неподвижной жидкой фазы хлороформ. Перед заполнением колонок их промывают 1% раствором ОП-7 в дистиллированной воде, затем водой и этанолом. Промытые колонки высушивают в сушильном шкафу при 200 °С в течение 1 часа. Колонки заполняют, используя вакуум и вибр<...>. Концы колонок закрывают стекловатой, устанавливают в хроматограф и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют 12 часов при температуре 120 °С в токе газа-носителя со скоростью 60 — 70 мл/мин.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб.
Расход: газа-носителя 60 мл/мин. водорода 65 мл/мин. воздуха 120 мл/мин. Температура термостата колонок 100 °С Скорость движения диаграммной ленты 720 мм/час. Объем вводимой пробы 5 мл Время удерживания: ДМС около 6 мин.
(длина колонки - 6 м)
ДМДС около 4 мин. (длина колонки — 1 м)
АМТП около 150 мин. (длина колонки — 1 м)
Величина выходного сигнала пламенно-фотометрического детектора подчиняется уравнению:
n'
С — концентрация серы, поданной в детектор;
n' и А — экспериментальные константы.
n
m — масса компонента, соответствующая хроматографическому пику, мг;
n и а — градуировочные коэффициенты;
b — ширина пика компонента на половине высоты.
Градуировочные коэффициенты устанавливаются методом абсолютной калибровки. В качестве градуировочных смесей используются растворы компонентов (ДМС, ДМДС, АМТП) в гептане.
Приготовление основного стандартного раствора ДМС.
В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 — 8 мл гептана и взвешивают. Затем добавляют 3 — 4 капли ДМС, вторично взвешивают и доводят раствор до метки гептаном. По результатам двух взвешиваний рассчитывают содержание ДМС в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение одной недели.
Исходный стандартный раствор с концентрацией ДМС 5 мг/мл готовят соответствующим разведением основного стандартного раствора. Из исходного стандартного раствора последовательным двукратным разведением в гептане готовят градуировочные растворы с концентрацией ДМС от 2,5 мг/мл до 0,09 мг/мл.
Аналогичным образом готовят основные стандартные растворы АМТП
и ДМДС в гептане. Затем соответствующим разведением в гептане готовят исходную смесь с концентрацией каждого из веществ (ДМДС и АМТП) - 0,38 мг/мл. Из этого раствора последовательным двукратным разведением в гептане готовят градуировочные смеси с
-3
концентрациями АМТП и ДМДС от 0,38 мг/мл до 0,69 х 10 мг/мл.
В испаритель хроматографа вводят 1 мкл каждой из градуировочных смесей. Регистрируют хроматографические пики анализируемых соединений (ДМС, ДМДС, АМТП), измеряют параметры пиков h (высота пика) и b (ширина пика на половине высоты). Для каждой смеси проводят два параллельных определения.
Для каждой i-той смеси рассчитывают массу каждого j-го компонента, поданную на вход хроматографа:
-3
m = с х 10 , мг, (3) ij ij
где
с - концентрация j-го компонента в i-той смеси, мг/мл.
ij
Рассчитывают для каждой смеси и каждого соотношения:
m
ij _ lg --- и lg h , _ ij
b
ij
_ _
где h и b - средние значения параметров пиков.
ij ij
Так как выражение (2) может быть приведено к виду:
m
ij _ lg --- = lg а + n lg h , _ j j ij
b
ij
градуировочные коэффициенты для каждого из компонентов а и j n могут быть найдены методом наименьших квадратов по формулам: j
m m
l 2 _ l ij l _ l _ ij
SUM lg h х SUM lg --- - SUM lg h х SUM (lg h х lg ---)
i=1 ij i=1 _ i=1 ij i=1 ij _
b b
ij ij
-------------------------------------------------------------, (4)
l 2 _ l _ 2
l SUM lg h - (SUM lg h )
i=1 ij i=1 ij
а = 10,
j
m m
l ij _ l _ l ij
l SUM (lg --- х lg h ) - SUM lg h х SUM lg ---
i=1 _ ij i=1 ij i=1 _
b b
ij ij
n = --------------------------------------------------, (5)
j l 2 _ l _ 2
l SUM lg h - (SUM lg h )
i=1 ij i=1 ij
где l - число точек градуировки по j-му компоненту.
Отбор пробы воздуха
Пробы воздуха отбирают в медицинские шприцы или газовые пипетки.
Срок хранения отобранный пробы не более 1 суток.
Проведение измерений
Отбирают медицинским шприцем 5 мл воздуха и вводят в испаритель хроматографа (при определении ДМС устанавливают колонку длиной 6 м, при определении ДМДС и АМТП - колонку длиной 1 м). Записывают хроматограммы и измеряют параметры пиков. Из
двух параллельных определений рассчитывают среднее значение высоты
_ _
и ширины пика h и b каждого из компонентов.
j j
Расчет концентрации
Концентрацию j-го вещества С в пробе (мг/куб. м) рассчитывают j по формуле:
n 6
_ j _ 10
С = а (h ) х b х ---, (6)
j j j j V
где:
а и n - градуировочные коэффициенты j-го компонента;
j j
_
h - среднее значение высоты пика j-го компонента, мм;
j
_
b - среднее значение ширины пика j-го компонента на половине
j
высоты, мм; V — объем пробы, введенной в хроматограф, мл.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------, (273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на t соответствующий коэффициент.
| Т, °С | Давление Р, кПа/мм рт. ст. | |||||||||
| 97,33/ 730 | 97,86/ 734 | 98,4/ 738 | 98,93/ 742 | 99,46/ 746 | 100/750 | 100,53/ 754 | 101,06/ 758 | 101,33/ 760 | 101,86/ 764 | |
| -30 | 1,1582 | 1,1646 | 1,1709 | 1,1772 | 1,1836 | 1,1899 | 1,1963 | 1,2026 | 1,2038 | 1,2122 |
| -26 | 1,1393 | 1,1456 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1644 | 1,1705 | 1,1768 | 1,1831 | 1,1862 | 1,1925 |
| -22 | 1,1212 | 1,1274 | 1,1336 | 1,1396 | 1,1458 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1643 | 1,1673 | 1,1735 |
| -18 | 1,1036 | 1,1097 | 1,1158 | 1,1218 | 1,1278 | 1,1338 | 1,1399 | 1,1400 | 1,1490 | 1,1551 |
| -14 | 1,0866 | 1,0926 | 1,0986 | 1,1045 | 1,1105 | 1,1164 | 1,1224 | 1,1284 | 1,1313 | 1,1373 |
| -10 | 1,0701 | 1,0760 | 1,0819 | 1,0877 | 1,0986 | 1,0994 | 1,1053 | 1,1112 | 1,1141 | 1,1200 |
| -6 | 1,0540 | 1,0599 | 1,0657 | 1,0714 | 1,0772 | 1,0829 | 1,0887 | 1,0945 | 1,0974 | 1,1032 |
| -2 | 1,0385 | 1,0442 | 1,0499 | 1,0556 | 1,0613 | 1,0669 | 1,0726 | 1,0784 | 1,0812 | 1,0869 |
| 0 | 1,0309 | 1,0366 | 1,0423 | 1,0477 | 1,0635 | 1,0591 | 1,0648 | 1,0705 | 1,0733 | 1,0789 |
| +2 | 1,0234 | 1,0291 | 1,0347 | 1,0402 | 1,0459 | 1,0514 | 1,0571 | 1,0627 | 1,0655 | 1,0712 |
| +6 | 1,0087 | 1,0143 | 1,0198 | 1,0253 | 1,0309 | 1,0363 | 1,0419 | 1,0475 | 1,0502 | 1,0357 |
| +10 | 0,9944 | 0,9999 | 1,0054 | 1,0108 | 1,0162 | 1,0216 | 1,0272 | 1,0326 | 1,0353 | 1,0407 |
| +14 | 0,9806 | 0,9860 | 0,9914 | 0,9967 | 1,0027 | 1,0074 | 1,0128 | 1,0183 | 1,0209 | 1,0263 |
| +18 | 0,9671 | 0,9725 | 0,9878 | 0,9880 | 0,9884 | 0,9936 | 0,9989 | 1,0043 | 1,0069 | 1,0122 |
| +20 | 0,9605 | 0,9658 | 0,9711 | 0,9783 | 0,9816 | 0,9868 | 0,9921 | 0,9974 | 1,0000 | 1,0053 |
| +22 | 0,9539 | 0,9592 | 0,9645 | 0,9696 | 0,9749 | 0,9800 | 0,9853 | 0,9906 | 0,9932 | 0,9985 |
| +24 | 0,9475 | 0,9527 | 0,9579 | 0,9631 | 0,9683 | 0,9735 | 0,9787 | 0,9839 | 0,9865 | 0,9917 |
| +26 | 0,9412 | 0,9464 | 0,9516 | 0,9566 | 0,9618 | 0,9669 | 0,9721 | 0,9773 | 0,9799 | 0,9851 |
| +28 | 0,9349 | 0,9401 | 0,9453 | 0,9503 | 0,9655 | 0,9605 | 0,9658 | 0,9708 | 0,9734 | 0,9785 |
| +30 | 0,9288 | 0,9339 | 0,9891 | 0,9440 | 0,9432 | 0,9542 | 0,9594 | 0,9645 | 0,9670 | 0,9723 |
| +34 | 0,9167 | 0,9218 | 0,9268 | 0,9318 | 0,9368 | 0,9418 | 0,9468 | 0,9519 | 0,9544 | 0,9595 |
| +38 | 0,9049 | 0,9099 | 0,9149 | 0,9198 | 0,9248 | 0,9297 | 0,9347 | 0,9397 | 0,9421 | 0,9471 |
| Название вещества | Опубликованные Методические указания |
|---|---|
| Тетрафторбромэтан | Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 187 |
| Диметилкетазин | Методические указания на фотометрическое определение гидразина в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 108 |
| Цианокобаламин /витамин В / 12 | Методические указания на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 14. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник МУ 25, М., 1989, с. 100 |