МУК 4.1.890-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций бис 3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)пропил сульфида (СО-3) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БИС 3-(3',5'-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ-4'-ГИДРОКСИФЕНИЛ)ПРОПИЛ СУЛЬФИДА (СО-3) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

с момента утверждения

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

    (CH ) C                            C(CH )
        3 3 \___                   ___/    3 3

    HO _/ О \_(CH ) -S-(CH ) _/ О \_ OH

            \___/    2 3      2 3 \___/
    (CH ) C /                         \C(CH )
       3 3                                 3 3

    С  Н  О              М. м. 526,87

 34 54 2

СО-3 — твердое вещество от белого до желтовато-белого цвета.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

Характеристика метода

Определение основано на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением спектрофотометрического детектора.

Отбор проб с концентрированием.

Нижний предел измерения концентрации вещества в растворе — 10 мкг/мл.

Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе — 5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 5 до 75 мг/куб. м.

Метод специфичен в условиях производства.

Суммарная погрешность не превышает +/- 17,07%.

Приборы, аппаратура, посуда

Жидкостной хроматограф Миллихром-1 или аналогичный прибор.

Хроматографическая колонка КАХ-2 длиной 64 мм, диаметром 2 мм.

Пробирки с притертыми стеклянными пробками вместимостью 15 — 20 мл.

Пипетки вместимостью 1 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные вместимостью 50 мл, ГОСТ 1770-74.

Линейка измерительная с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная с ценой деления 0,1 мм.

Секундомер, ГОСТ 5072-72.

Аспирационное устройство.

Реактивы, растворы, материалы

СО-3 с содержанием основного вещества не менее 97%.

Метанол, х.ч., ГОСТ 6995-77, перегоняют, отбрасывая первую четверть отгона и собирая растворитель, кипящий при 64,7 °С.

Фильтры АФА-ВП-20.

Сепарол С 18 — сорбент для жидкостной хроматографии, поставляется вместе с колонкой.

Стандартный раствор с концентрацией 200 мкг/мл готовят в мерной колбе вместимостью 50 мл растворением 10 мг СО-3 в метаноле. Раствор устойчив в течение месяца.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 4 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20.

Для измерения 1/2 ПДК необходимо отобрать 20 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб — 3 суток.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы устойчивы в течение 3 суток, готовят согласно таблице.

№ стандарта	Стандартный раствор, мл	Метанол, мл	Масса вещества, мкг	Концентрация вещества, мкг/мл
1	0,5	9,5	100	10
2	1,25	8,75	250	25
3	2,5	7,5	500	50
4	5,0	5,0	1000	100
5	7,5	2,5	1500	150

По 10 мкл из каждого градуировочного раствора вводят в хроматографическую колонку и записывают хроматограмму при лямбда = 280 нм.

Построение градуировочного графика проводят по 5 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации. На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от концентрации СО-3 в хроматографируемом растворе (мкг/мл).

Градуировку проводят один раз в 3 месяца или при изменении условий измерений, используя свежеприготовленные растворы.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Скорость движения элюата — метанола — 50 мкг/мин.

Шкала измерения — 0,4 о.с.

Время удерживания — 5 мин.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой СО-3 переносят в пробирку, приливают 10 мл метанола и оставляют на 10 — 15 мин., периодически встряхивая для лучшего растворения вещества.

После растворения СО-3 в метаноле 10 мкл раствора вводят в колонку, записывают хроматограмму и по площади пика находят концентрацию вещества по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию СО-3 в воздухе рабочей зоны (С) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                            а х в

С = -------, V

где:

а — концентрация вещества в анализируемом объеме, мкг/мл;

в — общий объем раствора пробы, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                      V  (273 + 20) х Р
                       t

V = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р -  барометрическое  давление,  кПа  (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на t соответствующий коэффициент.

Т, °С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9658	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества	Опубликованные Методические указания
Тетрафторбромэтан	Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 187
Диметилкетазин	Методические указания на фотометрическое определение гидразина в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 108
Цианокобаламин /витамин В / 12	Методические указания на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 14. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник МУ № 25, М., 1989, с. 100

---