МУК 4.1.879-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2-алил-3метил-1оксциклопентен-2ил-4-овый эфир цис, транс-хризантемовой кислоты (аллетрин) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2-АЛИЛ-3МЕТИЛ-1ОКСЦИКЛОПЕНТЕН-2ИЛ-4-ОВЫЙ ЭФИР ЦИС, ТРАНС-ХРИЗАНТЕМОВОЙ КИСЛОТЫ (АЛЛЕТРИН) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

                     СН    СН      СН
                       3\ /  3     | 3
                         С         С
                        / \       /  \
            (СН ) С=СН-СН-СН-СОО-СН   С-СН -СН=СН
               3 2                |   |   2      2

                              СН -С

                                    2  \\
                                         О            М. м. 302,45

    Аллетрин  -  маслянистая  жидкость,  бледно-желтого  цвета без
запаха, темп. кип. - 140 °С  (при 0,1 мм рт. ст.),  давление  пара

                                          25

1,2 и 10 <...> мм рт. ст. (при 30 °С), d — 1,005, мало 4 растворим в воде, растворим в этаноле и других органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием на фильтр и в поглотитель.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме — 0,01 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 10,0 мг куб. м.

Измерению не мешают близкие по строению эфиры хризантемовой кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки 3700.

Колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 0,3 мм.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатель.

Поглотительные приборы Гернет.

Микрошприц МШ-10.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 мл, ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75.

Реактивы, растворы, материалы

Аллетрин фирмы «Сумитомо Кэмикал» с содержанием 94,2%.

Этиловый спирт, ГОСТ 18300-72.

Фильтры АФА-ВП-10.

Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Насадка хроматон NAW-ДМСS (фракция 0,2 — 0,25 мм), пропитанный 5% SЕ-30 (от веса носителя).

Стандартный раствор аллетрина в эталоне № 1 готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 5 мл этанола добавляют 1 — 2 капли аллетрина и снова взвешивают. Раствор доводят до метки этанолом и рассчитывают содержание аллетрина в 1 мл полученного раствора.

Стандартный раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение 2-х недель.

Стандартный раствор с концентрацией аллетрина 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этанолом.

Стандартный раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение недели.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП-10 и прибор Гернет с 10 мл этанола. Поглотительный сосуд во время отбора пробы помещают в охлаждающую смесь измельченного льда с хлористым натрием. Для измерения 0,5 ПДК необходимо отобрать 10 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб — в течение недели.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с подсоединением слабого вакуума и механической вибрации. Затем колонку устанавливают в термостат, не присоединяя к детектору, и кондиционируют в токе азота при скорости 45 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 250 °С со скоростью нагрева 2°/мин., а затем в изотермическом режиме при 250 °С в течение 6 — 7 часов.

Общую подготовку прибора к работе проводят согласно инструкции.

Градуировочные растворы с концентрацией аллетрина от 10 до 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 этанолом. Градуировочные растворы устойчивы в течение недели.

По 1 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (кв. мм) от количества аллетрина (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура термостата колонки                      200 °С
Температура испарителя                              250 °С
Скорость потока газа-носителя (азота)               45 мл/мин.
Скорость потока водорода                            30 мл/мин.
Скорость потока воздуха                             300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты                 240 мм/час
Объем вводимой пробы                                1 мкл
Время удерживания аллетрина                         3 мин. 25 сек.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан, туда же переливают спиртовой раствор из поглотительного сосуда. Оставляют на 10 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества, затем фильтр тщательно отжимают и удаляют. Степень десорбции вещества с фильтра — 97%. Раствор переносят в колбу для вакуумной перегонки и упаривают спиртовой раствор при температуре не выше 50 °С до 0,5 мл. Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика.

Количественное определение аллетрина в хроматографируемом объеме (мкг) проводят по предварительно построенному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию аллетрина «С» в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                            а х в

С = --------, б х V

где:

а — содержание аллетрина в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем анализируемого раствора, мл;

б — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

V — объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                      V  (273 + 20) х Р
                       t

V = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
 t
Р -  барометрическое  давление,  кПа  (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.); t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на t соответствующий коэффициент.

Т, °С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9658	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества	Опубликованные Методические указания
Тетрафторбромэтан	Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 187
Диметилкетазин	Методические указания на фотометрическое определение гидразина в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 108
Цианокобаламин /витамин В / 12	Методические указания на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе. Сборник МУ, в. 1 — 5, М., 1981, с. 14. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Сборник МУ № 25, М., 1989, с. 100

---