МУК 4.1.008-94. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению содержания ртути в биоматериалах (моче, волосах, конденсате альвеолярной влаги) при гигиенических исследованиях
Актуально на 08.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.008-94. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению содержания ртути в биоматериалах (моче, волосах, конденсате альвеолярной влаги) при гигиенических исследованиях". МУК 4.1.008-94. https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-008-94
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 16.02.1994)
Внимание
Документ утратил силу в связи с изданием Методических указаний МУК 4.1.1470-03, утв. Минздравом России 29.06.2003. Документ введен в действие с 16 февраля 1994 года.
ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ
flowchart LR n0["МУК 4.1.008-94"]:::rst click n0 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-008-94" "МУК 4.1.008-94. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению содержания ртути в биоматериалах (моче, волосах, конденсате альвеолярной влаги) при г" n1["МУК 4.1.1468-03"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1468-03" "МУК 4.1.1468-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение паров ртути в атмосферном воздухе населенных мест и воздухе рабочей зоны (утв. Минздраво" n2["МУК 4.1.1469-03"]:::doc click n2 "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1469-03" "МУК 4.1.1469-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение массовой концентрации ртути в питьевой, природных и сточных водах. Методические указания" n3["МУК 4.1.1470-03"]:::doc click n3 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1470-03" "МУК 4.1.1470-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение массовой концентрации ртути в биоматериалах (моче, волосах, конденсате альвеолярной влаг" n4["МУК 4.1.1471-03"]:::doc click n4 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1471-03" "МУК 4.1.1471-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение массовой концентрации ртути в почвах и твердых минеральных материалах. Методические указ" n5["МУК 4.1.1472-03"]:::doc click n5 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1472-03" "МУК 4.1.1472-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение массовой концентрации ртути в биоматериалах животного и растительного происхождения (пищ" n0 --> n1 n0 --> n2 n0 --> n3 n0 --> n4 n0 --> n5 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора России,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Е. Н. Беляев
16 февраля 1994 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ РТУТИ В БИОМАТЕРИАЛАХ (МОЧЕ, ВОЛОСАХ, КОНДЕНСАТЕ АЛЬВЕОЛЯРНОЙ ВЛАГИ) ПРИ ГИГИЕНИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ
с момента утверждения
Настоящие методические указания предназначены для использования в лабораториях центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий, лабораториях специализированных экологических предприятий и подразделений комитета по чрезвычайным ситуациям и определяют порядок определения общего содержания ртути в объектах окружающей среды и биологических материалах с использованием газоанализатора АГП-01 и универсального ртутеметрического комплекса УКР-1. Настоящие методические указания вводятся в действие наряду с существующими методиками химического и фотоколориметрического анализа с целью повышения чувствительности определения и уменьшения затрат времени на проведение отбора проб и выполнение измерений.
Методические указания разработаны под общей редакцией академика РАЕН Потапова А.И.
В разработке методических указаний принимали участие:
Т.В. Юдина, М.В. Егорова, Л.А. Мошлакова (Московский НИИ Гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана), С.Ю. Гладков (МП «ЭкОН»).
ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ
1. Физические и химические свойства, соединения ртути
Ртуть — блестящий, серебристо-белый металл, плотность — 13,546 г/куб. см, температура плавления — -38,87 °С, температура кипения — +357,25 °С, удельная теплоемкость — 0,0334 кал/г °С, поверхностное натяжение — 470 дин/см при 20 °С.
При комнатной температуре не окисляется на воздухе. Растворяет ряд металлов (золото, серебро, свинец, цинк, медь, олово), образуя амальгамы. Железо, кобальт, никель в ртути практически не растворимы.
Кроме элементарного состояния — Нg (0) ртуть существует в одновалентном Нg (1) и двухвалентном Нg (2) состояниях. Химические соединения Нg (2) более распространены чем соединения Нg (1). Помимо простых солей, Нg (2) образует важный класс металлорганических соединений. Они характеризуются присоединением ртути к одному или двум атомам углерода.
К числу водорастворимых соединений ртути относятся неорганические соли и комплексные соединения, ассоциаты с органическими лигандами, моноалкилпроизводные Нg (II). Неорганические соединения Нg (I) в основном мало растворимы (за исключением нитрата) и диспропорционируют в водных растворах на Нg (II) и Нg (0). Пары металлической ртути Нg (0), диалкил- и фенилпроизводные также плохо растворимы и склонны к переходу в газовую фазу.
Ртуть и ее соединения относятся к чрезвычайно токсичным веществам (1 класс опасности).
ПДК в атмосферном воздухе составляет 0,0003 мг/куб. м (данная величина относится также к воздуху помещений жилых домов, школ, детских дошкольных и медицинских учреждений, учебных заведений).
ПДК в воздухе рабочей зоны составляет:
среднесменная — 0,005 мг/куб. м;
максимально разовая — 0,01 мг/куб. м.
ПДК ртути в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования составляет 0,0005 мг/л (по неорганическим соединениям).
2. Аналитический метод, аппаратура
Избирательным методом определения общего содержания ртути в объектах окружающей среды и биологических пробах служит метод атомно-абсорбционного анализа холодного пара ртути. Он имеет хорошую чувствительность, характеризуется быстротой и простотой. Благодаря высокому потенциалу ионизации, различные соединения ртути легко восстанавливаются химическим путем до атомарного состояния, что позволяет использовать данный метод анализа для различных объектов.
В настоящее время в России серийно выпускается атомно-абсорбционный газоанализатор ртути АГП-01 (з-д Уралгеофизприбор, г. Екатеринбург) и универсальный ртутеметрический комплекс на базе этого анализатора УКР-1 (МП «ЭкОН», г. Москва). Благодаря системе предварительного накопления ртути на золотом сорбенте, эти приборы по своим характеристикам (диапазон измерения, чувствительность) превосходят все известные зарубежные аналоги. Обслуживание и ремонт приборов осуществляют предприятия-изготовители, государственная поверка осуществляется региональными отделениями РОСТЕСТ 1 раз в год. Настоящие методические указания составлены с учетом опыта апробации приборов в органах санэпиднадзора.
1. ПРИНЦИП ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Метод определения ртути в биоматериалах основан на окислении органического материала перманганатом калия на холоде в присутствии серной кислоты с последующим выделением ртути из минерализата в газовую фазу в виде моноатомных паров химическим путем под действием сильных восстановителей.
Пары ртути остаются в моноатомном состоянии при комнатной температуре, что позволяет проводить их количественное определение с применением стандартной газовой кюветы, предназначенной для спектрофотометрии в ультрафиолетовой области спектра при лямбда = 253 нм.
2. ХАРАКТЕРИСТИКИ МЕТОДА
Диапазон измерения содержания ртути в пробе 0,0005 — 0,09 мкг. Предел обнаружения (чувствительность метода): для волос — 0,025 нг/г; для мочи — 0,5 мкг/л, для конденсата альвеолярной влаги — 0,25 мкг/л.
3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЯ, АППАРАТУРА И РЕАКТИВЫ
3.1 Средства измерения и аппаратура.
Универсальный ртутеметрический комплекс УКР-1, ТУ-4317-001- 11359098-92.
Аппарат для бидистилляции воды БД-06, ТУ 25-11-443-69.
Сушильный шкаф, ГОСТ 13474-70, комплексный.
Измерители температуры, давления и влажности воздуха.
Шприцы-дозаторы на 5-10-20-50-100-200-500 мкл.
Поглотительный прибор Полежаева модернизированный.
Стаканы химические, ГОСТ 10349-72, емкостью 100, 250, 500 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 100-250-500-1000 мл.
Воронки простые, ТУ 25-11-2061-75.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 10 мл.
Тигли фарфоровые низкие № 3 и крышки к ним, ГОСТ 91-47-78.
Пробирки полиэтиленовые с герметичной пробкой емкостью 1,5 мл.
Пробирки центрифужные градуированные (ПЦГ) емкостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Стеклянная посуда, включая стеклянные ячейки ртутеметрического комплекса, должна быть тщательно вымыта горячей водой, затем горячей азотной кислотой 1:1 либо хромовой смесью, после чего выполоскана дистиллированной водой.
3.2 Реактивы.
Кислота серная, ГОСТ 14262-78, о.с.ч.
Кислота азотная, ГОСТ 11125-78, о.с.ч.
Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
Калий марганцевокислый, х.ч., ГОСТ 20480-75.
Натрия боргидрид технический, ТУ 1-92-162-90.
Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77.
Калия гидроокись, ГОСТ 24363-80.
Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220-75.
Фильтры обеззоленные или мембранные с размером пор 0,45 мкм.
Гидроксиламин солянокислый, ГОСТ 5456-79.
Натрий хлористый, о.с.ч., ТУ 6-09-3658-74.
3.3 Применяемые растворы.
2+
Стандарт-титр иона Нg с содержанием 1 мг/мл используется при наличии Свидетельства о государственной метрологической
аттестации. Срок годности 1 год.
Градуировочный раствор с содержанием 10 мкг/мл готовят из стандарт-титра путем его разбавления 5% НNО с добавлением 0,05%
3
бихромата калия. Срок хранения раствора до 3-х месяцев.
Градуировочные растворы с содержанием 1 мкг/мл и 0,1 мкг/мл готовят непосредственно перед работой путем соответствующего разбавления градуировочного раствора с содержанием ртути 10 мкг/мл дистиллированной водой.
Восстановительную смесь готовят из прилагаемых в комплекте ЗИП УКР-1 доз путем их разведения в 250 мл дистиллированной воды.
Калий марганцевокислый, 5% водный раствор.
Гидроксиламин солянокислый, 25% водный раствор.
Натрий хлористый, предварительно высушенный при 110 °С в течение 2 — 3 часов, затем прокаленный при 650 °С в течение 1 часа.
Бихромат калия, 0,05% раствор.
4. ОТБОР ПРОБ
4.1 Отбор эктодермальных проб человека (волосы).
Отбор волос производится с различных участков головы. Навеска измельченных волос от одного исследуемого должна составлять не менее 0,3 — 0,5 г.
Образцы волос хранят в бумажных конвертах. Срок хранения не ограничен.
При отборе проб волос у группы населения с целью диагностики интоксикации ртутью необходимо выбирать контингент исследуемых однородный по возрастно-половым и социальным признакам с одинаковым сроком проживания в исследуемом районе, но не менее 5 лет.
4.2 Отбор мочи.
Пробы мочи отбирают в соответствии с общепринятыми методиками. Минимально необходимый объем пробы для анализа составляет 1 мл.
4.3 Отбор конденсата альвеолярной влаги.
Отбор проб альвеолярной влаги производят в модернизированный поглотитель Полежаева (рис. 2 — здесь и далее рисунки не приводятся), помещенный в смесь льда с хлористым натрием для более полной конденсации. Влага отбирается в течение 20 — 25 минут при нефорсированном дыхании до достижения необходимого объема 1,5 — 2,0 мл. Может храниться в замороженном виде в защищенном от света месте.
5. ПОДГОТОВКА ПРОБ ДЛЯ АНАЛИЗА
5.1 Подготовка проб волос.
Навеску волос 20 мг помещают в фарфоровый тигель и добавляют 2 мл концентрированной серной кислоты, тигли ставят на песчаную баню (температура бани 110 — 115 °С) и нагревают примерно в течение 1 часа до полного растворения волос.
Тигли охлаждают при комнатной температуре, вносят 2 мл 5% раствора марганцевокислого калия, нагревают в течение двух минут на той же бане, охлаждают и приливают 2 мл бидистиллированной воды. Непосредственно перед анализом в тигли добавляют по 0,1 мл 25% раствора гидроксиламина солянокислого для осветления пробы. Общий объем пробы после подготовки к анализу составляет 6,1 мл.
5.2 Подготовка проб мочи.
1 мл отобранной пробы помещают в пробирку, приливают 10 мкл концентрированной серной кислоты, 50 мкл 6% раствора марганцевокислого калия. Для консервации проб в каждую добавляют примерно 0,03 г прокаленного хлористого натрия.
Для отбора проб в экспедиционных условиях в полиэтиленовые микропробирки с пробкой емкостью 1,5 мл предварительно вносят
указанные выше количества серной кислоты и КМnО , плотно закрывают 4 и доставляют в исследуемый регион. На месте добавляют 1 мл мочи, хлористый натрий, плотно закрывают пробкой и до проведения анализа хранят в холодильнике.
5.3 Подготовка проб конденсата альвеолярной влаги.
Непосредственно перед анализом 1 мл конденсата помещают в пробирку, затем добавляют 10 мкл концентрированной серной кислоты
и 50 мкл 6% раствора КМnО . 4
При отборе проб в экспедиционных условиях никаких дополнительных операций не требуется.
Все используемые при отборе, подготовке и хранении проб реагенты, принадлежности и посуда должны быть проконтролированы на содержание ртути путем проведения «холостых» измерений.
6. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
Универсальный ртутеметрический комплекс УКР-1 готовят к работе согласно Техническому описанию и инструкции по эксплуатации 2842.01.0000 ТО. Кроме того для поглощения кислых паров в газовый тракт приставки ПАР-3 подключают дополнительную поглотительную ловушку согласно схеме (рис. 1), в ловушку помещают сухую гранулированную щелочь NаОН или КОН. Перед измерением определяют фоновое показание прибора в соответствии с пп. 10.1.1 — 10.1.7 Технического описания и инструкции по эксплуатации УКР-1. Измерения проводятся методом добавок на основании калибровочного графика.
6.1 Построение калибровочного графика.
Калибровочный график строят методом добавок на основе контрольного образца (мочи, волос, конденсата альвеолярной влаги) с естественным фоновым содержанием ртути, отобранного у человека, заведомо не контактирующего со ртутью.
Для построения графика из контрольного образца (подготовленного для анализа в соответствии с разделом 4) отбирают несколько аликвотных долей (не менее трех). К отобранным аликвотам
добавляют различные, известные заранее количества ртути из
стандартных растворов с помощью микродозаторов, например, 1000,
5000 и 10000 пкг, соответствующие показаниям цифрового табло
-9 -9 -9
прибора 1000 х 10 мг, 5000 х 10 мг и 10000 х 10 мг. В одну
из аликвот добавку не вводят. Затем в каждом из растворов
последовательно определяют количества ртути (пкг) по показаниям
прибора (Мх). Полученные значения за вычетом фоновых показаний
прибора наносят на график относительно количеств ртути,
добавленных в аликвоты. Калибровочную кривую для расчета получают
параллельным смещением графика так, чтобы он проходил через начало координат.
Показания прибора за вычетом фонового показания прибора для аликвоты, в которую не вводилась добавка, соответствуют концентрации ртути в контрольном образце.
6.1 Измерение содержания ртути в волосах.
Измерения проводят в соответствии с пп. 11.3 Технического описания и инструкции по эксплуатации УКР-1. При этом в зависимости от содержания ртути в реакционную ячейку вводят оптимальный объем пробы. Удобнее начинать с 0,5 мл, в случае следовых концентраций можно поместить всю пробу 6,1 мл.
6.2 Измерение содержания ртути в моче.
Измерения проводят в соответствии с пп. 11.3 Технического описания и инструкции по эксплуатации УКР-1. При этом в реакционную ячейку вводят полностью все содержимое пробирки (см. раздел 4) и проводят измерение.
6.3 Измерение содержания ртути в конденсате альвеолярной влаги.
Измерение содержания ртути в конденсате альвеолярной влаги проводят так же, как и в моче.
По мере увлажнения щелочь в дополнительной поглотительной ловушке подлежит замене. После замены щелочи необходимо проверить и, в случае необходимости, уточнить фоновые показания прибора.
7. ОБРАБОТКА И ПРЕДСТАВЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
7.1 Расчет содержания ртути в волосах.
Массовую долю ртути в волосах (Х, нг/г) вычисляют по формуле:
Мх х v -3 Х = ------ х 10 ,
m х V
Мх — масса ртути в исследуемой пробе, пкг, определенная с помощью калибровочного графика;
v — объем пробы, введенной в реакционную ячейку, мл;
m — масса навески волос, взятой для анализа, г;
V — общий объем пробы после растворения навески, мл (должен составлять, как правило, 6,1 мл).
7.2 Расчет содержания ртути в моче и в конденсате альвеолярной влаги.
Содержание ртути (Х, мкг/л) вычисляют по формуле:
Мх -3 Х = -- х 10 ,
v