Временные методические указания по измерению концентраций карбамоил-метилпиразола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6236-91)
29 июля 1991 г. № 6236-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАРБАМОИЛ-МЕТИЛПИРАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая характеристика препарата
Торговое название: ММП — модифицированный 1-карбамоил-3(5)-метилпиразол.
Химическое название: 1-(N-метоксикарбамоил)-3(5)-метилпиразол.
HC
| 3 |
|---|
HC\ /N
\ /
N
O=C OH
HN-CH
2
Эмпирическая формула — C H № O . 6 9 3 2
При 45 °C — однородная жидкость со слабым запахом метилпиразола. ММП при 20 °C в воде коагулируется и не растворяется. В изопропиловом спирте и ацетоне полностью растворяется.
ММП применяется в сельском хозяйстве в составе азотных удобрений как ингибитор нитрификации.
При применении в воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
2. Методика измерения концентраций ММП в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные положения
2.1.1 Принцип метода
Определение основано на хроматографировании в тонком слое пластинок «Силуфол» и обнаружении ММП о-толидиновым или йод-крахмальным реагентом (альтернатива) после предварительного хлорирования.
Отбор проб проводится с концентрированием (фильтры «синяя лента», пенополиуретан эластичный).
2.1.2 Избирательность методики
Определению ММП не мешают близкие по структуре и области применения такие соединения, как нитрапирин, 6-ХПК, тилт, байлетон, хлорамп, лонтрел, пропанид, базагран, ордран и др.
2.1.3 Метрологическая характеристика
Предел обнаружения в анализируемой пробе — 1 мкг.
Предел обнаружения в воздухе рабочей зоны — 0,04 мг/куб. м (при отборе 25 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций 0,04 — 4 мг/куб. м.
Среднее значение процента обнаружения — 88,5% (при n = 20 и p = 0,95), стандартное отклонение — +/- 7,9; относительное стандартное отклонение — +/- 8,9%; доверительный интервал среднего результата — +/- 3,7.
Граница суммарной погрешности измерения — +/- 16,25%.
2.2. Реактивы, растворы и материалы
Спирт этиловый хч, ТУ 6-1710-77.
Натрий сернокислый безводный ч, ГОСТ 4166-76.
Уксусная кислота хч, ГОСТ 61-75.
Хлороводородная кислота конц. хч, ГОСТ 3118-77.
Калий марганцовокислый хч, ГОСТ 20490-75.
Калия йодид хч, ГОСТ 4232-74.
Крахмал водорастворимый хч, ГОСТ 10163-76.
о-Толидин хч, ТУ 6-09-2992-73.
Бензол чда, ГОСТ 5955-75.
Пластинки «Силуфол», производство ЧССР.
Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-74, предварительно промытые смесью хлороформ — ацетон (1:1) и высушенные.
Пенополиуретан эластичный (ППУ) бесцветный, ТУ 6-09-1688-79, очищенный ацетоном (12 часов) и хлороформом (36 — 48 часов) в аппарате Сокслета, размер частиц ППУ 3 — 5 мм.
2.3. Приборы, посуда и аппаратура
Поглотительные гофрированные стеклянные трубки длиной 8 — 12 см.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Микропипетки на 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.
Колбы мерные на 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Колбы конические на 100 мл, ГОСТ 10394-72.
Колбы грушевидные для отгонки растворителя, ГОСТ 10394-72.
Воронки химические, ГОСТ 8613-75.
Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-79.
Механический встряхиватель, ТУ 64-1-2451-72.
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
2.4. Отбор проб воздуха
Для улавливания аэрозоля и паров ММП исследуемый воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через последовательно соединенные фильтр «синяя лента» и две гофрированные стеклянные трубки с пенополиуретаном (ППУ) в течение 5 мин. (25 л воздуха).
Анализ проб проводят сразу после отбора.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1 Приготовление стандартного раствора
Основной стандартный раствор ММП, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг ММП в хлороформе в мерной колбе на 100 мл. Стандартные растворы с содержанием 10 и 1 мкг/мл ММП готовят из основного стандартного раствора соответствующим разбавлением хлороформом. Растворы можно хранить в холодильнике не более 1 месяца.
2.5.2 Приготовление проявляющих реагентов
Проявляющий реагент I: а) 0,2 г о-толидина растворяют в 2 мл уксусной кислоты; б) 0,8 г калия йодида растворяют в 2 мл дистиллированной воды. Растворы а) и б) смешивают и доводят водой до 200 мл.
Проявляющий реагент II: а) 1% водный раствор калия йодида; б) 3% водный раствор крахмала. Непосредственно перед употреблением смешивают растворы а), б) и этиловый спирт в соотношении 2,5:2,5:1.
2.5.3 Приготовление раствора для хлорирования
Раствор для хлорирования: смешивают равные объемы 3% раствора калия марганцовокислого и 12% раствора хлороводородной кислоты. Через 5 — 10 минут употребляют.
2.6. Описание определения
Фильтры и ППУ из поглотительных трубок помещают в коническую колбу со шлифом, заливают 30 мл хлороформа, закрывают пробкой и оставляют на 30 мин. при периодическом встряхивании. Хлороформ сливают через слой безводного сульфата натрия в колбу для отгонки растворителя. ППУ и фильтры снова промывают 2 x 20 мл хлороформа, тщательно отжимая стеклянной палочкой, и сливают в колбу для отгонки. Растворитель отгоняют под вакуумом при температуре водяной бани 30 °C до 0,5 мл, после чего количественно переносят на пластинку «Силуфол».
Пластинку с нанесенными пробами и стандартными растворами, содержащими известное количество ММП, помещают в камеру для хроматографирования со
смесью бензол — уксусная кислота в соотношении 40:30. После поднятия фронта
растворителя на 12 см ее извлекают из камеры и помещают в эксикатор с хлорирующим раствором на 3 - 5 мин. Пластинку проветривают под током воздуха до полного удаления хлора, а затем обрабатывают о-толидиновым или йод-крахмальным реагентом. ММП проявляется в виде фиолетовых пятен с величиной R = 0,63 +/- 0,02.
f
2.7. Обработка результатов анализа
Количественная оценка препарата проводится путем сравнения интенсивности окраски и площади пятна пробы и стандартных растворов по формуле:
A
X — содержание ММП в пробе, мг/куб. м;
A — количество ММП, найденное сравнением со стандартами, мкг;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20
условиям, л.
3. Требования техники безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР (N 2455-81 от 20.10.81).