Временные методические указания по определению 2-амино-4-диметиламино-6-хлор-1,3,5-триазина в воздухе хроматографическими методами
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "Временные методические указания по определению 2-амино-4-диметиламино-6-хлор-1,3,5-триазина в воздухе хроматографическими методами". 6159-91. https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-6159-91
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6159-91)
29 июля 1991 г. № 6159-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ 2-АМИНО-4-ДИМЕТИЛАМИНО-6-ХЛОР-1,3,5-ТРИАЗИНА В ВОЗДУХЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая характеристика вещества
N
// \ C H N Cl. Cl──C // \ C──NH 5 8 5
| 2 М.м. 173,61. |
|---|
N \\ / N
\\ /C
N
/ \
H C CH
3 3
2-Амино-4-диметиламино-6-хлор-1,3,5-триазин (АДХТ) — метаболит и полупродукт синтеза грамекса. Белое кристаллическое вещество без запаха с Т пл. 210 — 211 °C. Растворимость в воде — 0,049% (25 °C), ацетоне — 1,94%, хлороформе — 0,34%.
ОБУВ для воздуха рабочей зоны 1,5 мг/куб. м.
2. Методика измерения концентраций АДХТ в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные положения
2.1.1 Принцип метода
Метод основан на использовании тонкослойной и газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр, в хлороформ и на полисорб.
2.1.2 Избирательность метода
Измерению не мешают другие триазины — полупродукты производства производных сульфанилмочевин.
2.1.3 Метрологическая характеристика метода
Нижний предел измерения АДХТ в хроматографируемом объеме пробы 1 мкг (ТСХ) и 0,01 мкг (ГЖХ).
Нижний предел измерения АДХТ в воздухе 0,01 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых концентраций АДХТ в воздухе от 0,01 до 2 мг/куб. м. Данные по метрологической характеристике методики представлены в таблице.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 2,0%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 часа (ГЖХ) и 3 часа (ТСХ).
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ИЗМЕРЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ
2-АМИНО-4-ДИМЕТИЛАМИНО-6-ХЛОР-1,3,5-ТРИАЗИНА (АДХТ)
В ВОЗДУХЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
| Метод измерения | Предел измерения, мг/куб. м | Процент определения, % | Средняя квадратичная ошибка определения, мкг | Доверительный интервал (p = 0,95) |
|---|---|---|---|---|
| ГЖХ | 0,01 | 65 | +/- 1,1 | +/- 0,8 (n = 4, m = 4) a |
| ТСХ | 0,01 | 90 | +/- 0,5 | +/- 0,4 (n = 6, m = 4) a |
2.2. Реактивы, растворы и материалы
Бензол чда, ГОСТ 5955-75.
Натрий сернокислый б/в, ч, ГОСТ 4106-76.
Этиловый эфир уксусной кислоты чда, ГОСТ 1277-75.
Серебро азотнокислое чда, ГОСТ 1277-75.
Бромфеноловый синий чда, ТУ 6-09-37-9-83.
Лимонная кислота осч, ТУ 6-09-584-75.
Силикагель КСК № 2, ГОСТ 3956-76, ТУ 6-09-2523-72.
Силикагель ЛС 5/40 мю для тонкослойной хроматографии с 13% гипса (Хемапол, ЧССР).
Пластинки для тонкослойной хроматографии «Силуфол R» (Хемапол, ЧССР).
Калий иодистый чда, ГОСТ 4232-74.
Крахмал растворимый чда, ГОСТ 10163-76.
Калий марганцовокислый чда, ГОСТ 20490-75, 3-процентный водный раствор.
Хлористоводородная кислота хч, ГОСТ 18290-72, 12-процентный водный раствор.
Кальций сернокислый чда, ГОСТ 3210-66.
Кальций хлористый ч, ГОСТ 4460-77.
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Хроматон N-AW, 0,16 — 0,20 мм, с 5% XE-60, промытый кислотой и силанизированный ДМСХ.
Хромосорб W-HP, 80/100 меш, с 3% OV-17.
Полисорб C, 60/100, ТУ 6-05-24-1313-86.
2.3. Приборы, аппаратура и посуда
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Склянка Дрекселя вместимостью 250 мл.
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081-73.
Водяная баня, ТУ 64-22-603-75.
Поглотители Зайцева с пористой пластинкой, ТУ 25-11-1081-75.
Стеклянные концентрационные трубки (гофрированные).
Стеклянные пластинки, 15 х 15 см.
Пульверизатор стеклянный для обработки пластинок.
Камера для обработки пластинок, ТУ 25-11-430-70.
Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-63.
Сушильный шкаф, ТУ 69-1-1411-76.
Микрошприц емкостью 10 мкл МШ-10.
Фарфоровая ступка (d = 86), ГОСТ 9147-78.
Стеклянный водоструйный насос, МРТУ 42961-64.
Колбы мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74
2.4. Отбор пробы воздуха
Способ 1. Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через последовательно соединенный бумажный фильтр «синяя лента» и склянку Дрекселя, содержащую 70 мл хлороформа и помещенную в охлаждающую смесь льда и хлорида натрия. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 4 л воздуха.
Способ 2. При использовании полисорба для поглощения АДХТ воздух с объемным расходом 3 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтродержатель и концентрационную гофрированную трубку из стекла, содержащую 5 г полисорба.
Пробы можно хранить в холодильнике в течение двух недель.
2.5. Подготовка к измерению
2.5.1 Приготовление пластинок с тонким слоем силикагеля для ТСХ
35 г силикагеля КСК, просеянного через сито 100/120 меш, смешивают с 2 г сернокислого кальция и 90 мл дистиллированной воды в фарфоровой ступке или на аппарате для встряхивания в течение 15 минут. Около 10 г сорбционной массы наносят на стеклянную пластинку 15 x 15 см и, покачивая, равномерно распределяют по поверхности. Пластинки сушат на воздухе в горизонтальном положении при комнатной температуре 12 часов и затем активируют в сушильном шкафу при 190 °C в течение 30 минут. Хранят в эксикаторе над слоем хлористого кальция. При использовании для приготовления пластинок силикагеля ЛС 14 г этого силикагеля смешивают с 38 мл дистиллированной воды. На одну пластинку наносят 5 — 7 г сорбционной массы и далее поступают так, как это описано выше.
2.5.2 Приготовление проявляющих реактивов для ТСХ
раствор № 1 — в мерную колбу на 100 мл помещают 0,25 г йодистого калия и доводят до метки дистиллированной водой;
раствор № 2 — 0,75 г растворимого крахмала заваривают в 25 мл дистиллированной воды и затем охлаждают;
пластинку обрабатывают смесью (1:1) растворов № 1 и № 2. Реактив готовят перед употреблением.
раствор № 1 — в мерную колбу на 100 мл помещают 0,4 г бромфенолового синего и доводят до метки дистиллированной водой;
раствор № 2 — в мерную колбу на 100 мл помещают 2 г азотнокислого серебра и доводят до метки дистиллированной водой; пластинку обрабатывают смесью (1:1) растворов № 1 и № 2 и затем 4-процентным водным раствором лимонной кислоты.
Проявляющие растворы при хранении в плотно закрытых склянках без доступа света годны для применения в течение месяца.
2.5.3 Приготовление стандартного раствора
Стандартный раствор АДХТ в ацетоне с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 10,0 мг вещества в мерной колбе на 100 мл.
2.5.4 Приготовление хроматографической колонки
Стеклянную спиральную хроматографическую колонку (длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм) заполняют хромосорбом W-HP с 3% OV-17 под вакуумом и кондиционируют при 180 °C в течение 8 — 10 часов в токе азота.
2.5.5 Построение градуировочного графика для определения АДХТ методом ГЖХ
Количественный анализ с помощью газовой хроматографии АДХТ проводят методом абсолютной калибровки. Для этого градуировочные растворы с содержанием АДХТ 3, 4, 10 и 15 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ацетоном. Градуировочные растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.
2 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф и хроматографируют при следующих условиях (хроматограф "Цвет-106" с пламенно-ионизационным детектором): температура термостата колонок 150 °C, температура термостата испарителя 260 °C, скорость потока газа-носителя
-12
(азот особой чистоты) 40 мл/мин., шкала электрометра 10 x 10 А, скорость диаграммной ленты потенциометра 240 мм/час. Время удерживания АДХТ в этих условиях 6 мин.
Хроматографирование одного стандартного раствора производят трижды. Измеряют на хроматограммах высоты пика (мм) АДХТ и строят график зависимости высоты пика АДХТ от его концентрации (мкг/мл). Полученные данные обрабатывают по методу наименьших квадратов и получают уравнение калибровочного графика в виде:
H — высота пика АДХТ на хроматограмме, мм;
X — содержание АДХТ в ацетоне, мкг/мл;
A и B — коэффициенты, которые получают при обработке калибровочного графика по методу наименьших квадратов.
2.6. Описание измерения
2.6.1 Измерение АДХТ с помощью тонкослойной хроматографии
При отборе пробы воздуха по способу 1 фильтр извлекают из фильтродержателя, переносят в стакан на 100 мл, заливают 30 мл хлороформа и
оставляют на 10 минут, периодически перемешивая стеклянной палочкой. Хлороформ сливают в круглодонную колбу со шлифом на 250 мл через слой безводного сульфата натрия (10 г), помещенного в воронку, а фильтр
промывают двумя порциями хлороформа по 10 мл, сливая эти порции и хлороформ
из склянки Дрекселя в ту же колбу, упаривают растворитель на ротационном испарителе при температуре водяной бани 45 °C до объема ~ 1 мл. Остаток количественно наносят на хроматографическую пластинку с тонким слоем силикагеля (могут быть использованы пластинки, приготовленные в лабораторных условиях, и пластинки "Силуфол R"). На эту же пластинку
наносят стандартные количества (1 и 2 мкг) АДХТ в виде раствора в ацетоне и проводят хроматографирование в системе растворителей этилацетат — хлороформ
(1:1) в хроматографической камере, насыщенной в течение 2 часов парами подвижных растворителей. Для насыщения стенки камеры обкладываются фильтровальной бумагой, которая пропитывается смесью подвижных растворителей. После окончания процесса хроматографирования пластинку извлекают из камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Для обнаружения АДХТ пластинку обрабатывают смесью N 1 и N 2 (1:1) проявляющего реактива N 2 и затем 4-процентным водным раствором лимонной кислоты. АДХТ обнаруживается в виде синих пятен на желтом фоне с величиной R = 0,61
f
+/- 0,05.
Для повышения надежности идентификации АДХТ хроматографирование может быть также проведено в системе растворителей ацетон - бензол (3:2). Для обнаружения АДХТ пластинку предварительно помещают в эксикатор (камера для хлорирования) на 2 минуты, на дне которого наливают смесь (1:1) 3-процентного водного раствора марганцовокислого калия и 12-процентного
водного раствора хлористоводородной кислоты (камера насыщается парами хлора
через 5 - 10 минут после помещения в нее растворов марганцовокислого калия и хлористоводородной кислоты). Затем пластинку вынимают из эксикатора, помещают в вытяжной шкаф на 40 минут для удаления паров хлора и обрабатывают проявляющим реактивом N 1. АДХТ обнаруживается в виде синих пятен на светло-голубом фоне с величиной R = 0,82 +/- 0,05 (пластинки
f
«Силуфол R»).
При отборе пробы воздуха по способу 2 полисорб из концентрационной гофрированной трубки из стекла помещают в бюретку на 25 мл (диаметр 10 мм) с краном на конце и АДХТ элюируют 60 мл ацетона со скоростью 1 — 2 мл/мин. Элюат сушат над безводным сульфатом натрия (5 — 10 г) в течение 0,5 — 1,0 часа при периодическом помешивании, удаляют растворитель на ротационном испарителе до объема ~ 1 мл и далее поступают так, как описано выше.
2.6.2 Измерение АДХТ с помощью газожидкостной хроматографии
Подготовка проб для измерения проводится так же, как это описано для тонкослойной хроматографии (п. 2.6.1).
При отборе пробы воздуха по способу 1 объединенный хлороформный раствор сушат над безводным сульфатом натрия (5 — 10 г) в течение 0,5 — 1,0 часа при периодическом перемешивании и удаляют растворитель на ротационном испарителе при температуре водяной бани 45 °C до объема ~ 0,5 мл. Остаток растворителя током теплого воздуха удаляют досуха и сухой остаток количественно переносят ацетоном (~ 1 мл) в градуировочную центрифужную пробирку на 10 мл. Током теплого воздуха упаривают содержимое пробирки до 0,2 мл и 2 мкл вводят в хроматограф. Хроматографирование одной пробы проводят дважды, измеряют среднее значение высоты пика АДХТ и по калибровочному графику находят содержание АДХТ. При отборе пробы воздуха по способу 2 остаток ацетона (~ 1 мл) из круглодонной колбы на 250 мл количественно переносят в градуировочную центрифужную пробирку на 10 мл и током теплого воздуха упаривают содержимое до 0,2 мл. 2 мкл ацетонового раствора вводят в хроматограф и далее поступают так, как это описано выше.
2.7. Обработка результатов анализа
2.7.1 Метод ТСХ
Концентрацию АДХТ в воздухе C в мг/куб. м при измерении с помощью тонкослойной хроматографии вычисляют по формуле:
3
A x 10
A — количество АДХТ в анализируемом объеме пробы, мг;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------, 20 (273 + t) x 101,33
V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t
P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Количественную оценку АДХТ на хроматограммах проводят путем сравнения интенсивности окраски и площадей пятен пробы и стандартных растворов АДХТ или по величине площади пятен по формуле:
A - A
2 1
A = A - ------- x (S - S),
2 S - S 2
2 1
A, S — количество (мкг) и площадь (кв. мм) пятна АДХТ в анализируемой пробе;
A , A , S , S - количество (мкг) и площадь (кв. мм) пятен стандартных 1 2 1 2
растворов АДХТ с большим и меньшим содержанием по сравнению с анализируемой пробой.
Величину площади пятен определяют, накладывая на пластинку прозрачную бумагу или кальку, — очерчивают контур пятна, переносят его на миллиметровку и подсчитывают число кв. мм, входящих в контур.
2.7.2 Метод ГЖХ
Концентрацию АДХТ в воздухе C в мг/куб. м при измерении газожидкостной хроматографией вычисляют по формуле:
3
(H - A) x 10 x V
C = -----------------, B x V 20
H — высота пика АДХТ на хроматограмме анализируемой пробы, мм (среднее значение из двух параллельных определений);
V — общий объем ацетонового раствора пробы АДХТ, мл;
A и B — коэффициенты, которые получают при обработке калибровочного графика по методу наименьших квадратов.
3. Требования безопасности
Соблюдаются требования безопасности, рекомендуемые при работе в химических лабораториях.