Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций гексахлорфена (2,2-дигидроокси-3,3; 5,5; 6,6;-гексахлордифенилметана) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4736-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЕКСАХЛОРФЕНА (2,2-ДИГИДРООКСИ-3,3; 5,5; 6,6;- ГЕКСАХЛОРДИФЕНИЛМЕТАНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

      OH             OH

<pre class="legal-pre">           │             │
    Cl── // \ ──CH ─── // \ ──Cl                      М.м. 406,93.
        │   ││    2   │   ││</pre>

     \\ / \      / \\ /

Cl Cl

           Cl            Cl

    Гексахлорфен     (гексахлорфан,     гексофен,     трихлорофен)
(2,2-дигидроокси-3,3;  5,5;  6,6;-гексахлордифенилметан)  -  белое

кристаллическое вещество. Химически стабилен. Т. пл. 164 — 165 °C. -6

Упругость  пара  при  94,8  °C  составляет  2,1 x 10   мм рт.  ст.
Практически  нерастворим  в  воде.  Растворим  в этаноле, ацетоне,
эфире,    хлороформе,    полипропиленгликоле,   полиэтиленгликоле,

оливковом и хлопковом маслах и разбавленных щелочах. Образует соли со щелочами.

В воздухе находится в виде аэрозолей и паров.

По показателям острой и хронической токсичности гексахлорфен относится ко 2 классу опасности, обладает бактерицидным действием.

ПДК вещества в воздухе 0,1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов с предварительным переводом гексахлорфена в уксуснокислый эфир. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в поглотительный сосуд.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме — 0,05 нг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,05 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций гексахлорфена в воздухе — от 0,05 до 0,5 мг/куб. м.

Измерению не мешают формальдегид, этиловый спирт, бензол, пиридин, уксусный ангидрид, трихлорфенол и другие хлорсодержащие фенолы.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 120 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 957205-77.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 250 и 100 мл.

Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10615-75, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм, с отметкой 0,1 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Сосуд Дьюара стеклянный вместимостью 0,5 л.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-80.

Реактивы, растворы и материалы

Гексахлорфен, ТУ 6-14-957-73, (техн.) дважды перекристаллизованный в бензоле и высушенный при 60 — 70 °C в течение 2 часов.

Этиловый спирт, технический, ГОСТ 18300-72, ректификат.

Ацетон, ГОСТ 6-09-3513-82, осч.

Пиридин, ГОСТ 13647-78, чда (перегнанный при остаточном давлении 300 мм рт. ст.).

Уксусный ангидрид, ГОСТ 5815-77, хч.

Бензол, ГОСТ 5955-75, хч.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией гексахлорфена 100 мкг/мл готовят растворением точной навески (25 мг) вещества в 250 мл этилового спирта в мерной колбе. Срок хранения раствора в холодильнике — 3 месяца.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией гексахлорфена 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этиловым спиртом. Срок хранения раствора — 1 день.

Хезасорб AW (фракция 0,2 — 0,25 мм) с 50% XE-60 (ЧССР).

Стекловата.

Фильтры АФА-ХА-20.

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктором.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через систему, состоящую из последовательно соединенных фильтра и поглотительного сосуда, содержащего 10 мл этилового спирта и охлаждаемого смесью хлористого натрия со льдом. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 1 л воздуха. Срок хранения отобранных проб — 1 день.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой — хезасорбом AW с 5% XE-60 с применением вакуума и кондиционируют при температуре 240 °C в течение 4 часов.

Градуировочные растворы с содержанием гексахлорфена от 0,05 до 0,5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 этиловым спиртом. Устойчивость градуировочных растворов — 1 день.

Каждый градуировочный раствор упаривают в пробирках на водяной бане при температуре 60 — 65 °C с продувкой сухим азотом досуха. Затем в пробирку добавляют 0,1 мл ацетилирующей смеси уксусного ангидрида с пиридином (в соотношении 1:1) и 0,9 мл бензола и омывают стенки. Пробирку закрывают пробкой, помещают в водяную баню с температурой 75 — 80 °C и выдерживают 60 минут. Затем пробирку вынимают из бани, охлаждают до комнатной температуры и доводят объем бензолом до 1 мл. Вводят 1 мкл каждого раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади (кв. мм) пика от количества компонента (мкг). Построение градуировочного графика проводят по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

    Температура термостата колонок                    220 °C
    Температура испарителя                            275 °C
    Температура термостата детектора                  230 °C
    Скорость потока газа-носителя                     100 мл/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты               200 мм/час

Время удерживания ацетилированного производного гексахлорфена 15 мин. 15 с

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку вместимостью 20 мл, приливают 7 мл этилового спирта и встряхивают 5 — 10 минут. Затем раствор сливают в другую пробирку, тщательно отжимая фильтр стеклянной палочкой. Раствор из поглотительного сосуда переливают в ту же пробирку, что и экстракт от фильтра. Объединенный раствор упаривают и обрабатывают так же, как и в случае обработки градуировочных растворов. По 1 мкл жидкой пробы вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество гексахлорфена.

Расчет концентрации

Концентрацию гексахлорфена в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

                              а

C = -, V

где:

а — количество гексахлорфена, найденное в поглотительном растворе по градуировочному графику, мкг;

V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

                     V  x (273 + 20) x P
                      t

20 = -------------------, (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---