Методические указания по систематическому газохроматографическому анализу микроколичеств гербицидов различной химической природы при совместном присутствии в пробах воды, почвы и растениях
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "Методические указания по систематическому газохроматографическому анализу микроколичеств гербицидов различной химической природы при совместном присутствии в пробах воды, почвы и растениях". 3022-84. https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-3022-84
(утв. Минздравом СССР 27.04.1984 № 3022-84)
Примечание
Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 № 299).
27 апреля 1984 г. № 3022-84
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО СИСТЕМАТИЧЕСКОМУ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ АНАЛИЗУ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ГЕРБИЦИДОВ РАЗЛИЧНОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ПРИРОДЫ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В ПРОБАХ ВОДЫ, ПОЧВЫ И РАСТЕНИЯХ
1. Характеристика анализируемых гербицидов
2,4-Дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Д)
Структурная формула (не приводится).
C H O Cl Мол. м. 221,04. 8 6 8 2
Белое кристаллическое вещество. Тпл. = 141 °C. Ткип. = 160 °C при 0,4 мм рт. ст. Растворимость в воде — 0,5 г/л. Хорошо растворяется в большинстве органических растворителей.
Применяется для борьбы с двудольными сорняками на посевах зерновых культур.
Препарат среднетоксичен. ЛД = 875 мг/кг. 50
МДУ в пищевых продуктах не допускается, в кормах для молочного скота и птицы — 0,1 мг/кг, для откормочных животных и птицы — 0,6 мг/кг. ПДК в воде — 0,2 мг/л.
2-Метокси-3,6-дихлорбензойная кислота (дикамба, банвел Д)
Структурная формула (не приводится).
C H O Cl Мол. м. 221,04. 8 6 8 2 Белое кристаллическое вещество. Тпл. = 114 - 116 °C. Растворимость в воде - 1,5 г/л. Хорошо растворяется в большинстве органических
растворителей.
Препарат малотоксичен. ЛД = 1100 мг/кг. 50
3-Метоксикарбамидофенил-N-(3'-метилфенил)-карбамат (бетанал, фенмедифам)
Структурная формула (не приводится).
C H O № Мол. м. 300,32. 16 16 4 2
Порошок белого цвета. Тпл. = 143 — 144 °C. Плохо растворяется в воде — менее 0,01 г/л. Хорошо растворяется в этиловом спирте, ацетоне, циклогексаноне.
Используется для борьбы с сорной растительностью при повсходовом применении на посевах сахарной и столовой свеклы.
Малотоксичен. ЛД = 5000 — 8000 мг/кг. 50
МДУ в свекле — 0,2 мг/кг. ПДК в воде — 0,5 мг/л.
N-(3,4-Дихлорфенил)-N'-метокси-N'-метилмочевина (линурон)
Структурная формула (не приводится).
C H O N Cl Мол. м. 249,10. 9 10 2 2 2
Белое кристаллическое вещество. Тпл. = 93 — 95 °C. Растворимость в воде
- 75 мг/л. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей.
Применяется в виде смачивающегося порошка с содержанием д.в. — 80%.
Малотоксичен. ЛД = 1500 мг/кг. 50
МДУ в картофеле, бобовых, кукурузе — 0,1 мг/кг, моркови — 0,05 мг/кг. ПДК в воде водоемов санитарно-бытового водопользования — 1,0 мг/л, для условий сельского хозяйства — 0,02 мг/л. ПДК в почве — 1,0 мг/кг.
S-Этил-N,N-дипропилтиокарбамат (эптам)
C H
/ 3 7
C H -S-C -N
| 2 3 |
|---|
O C H
3 7
Бесцветная или слегка желтоватая жидкость. Уд. масса — 0,966. Плохо растворим в воде — 0,4 г/л. Смешивается с большинством органических растворителей. Ткип. = 120 °C при 10 мм рт. ст. Давление пара — 0,15 мм рт. ст. при 25 °C.
Применяется для борьбы с сорняками на посевах различных сельскохозяйственных культур.
Малотоксичен. ЛД = 1600 — 3000 мг/кг. 50
МДУ в свекле — 0,05 мг/кг. ПДК в воде — 0,1 мг/л.
S-Пропил-N-этил-N-бутилтиокарбамат (тиллам)
C H
/ 2 3
C H -S-C -N
| 3 7 |
|---|
O C H
4 9
Жидкость желтого цвета с золотистым оттенком. Уд. вес = 0,956. Ткип. = 142,5 °C при 20 мм рт. ст. Растворимость в воде — 0,06 г/л. Смешивается со многими органическими растворителями. Давление пара — 0,085 мм рт. ст. при 25 °C.
Используется для борьбы с сорной растительностью на посевах табака, сахарной свеклы, конопли, томатов.
Малотоксичен. ЛД = 1120 мг/кг. 50
МДУ в овощах, томатах, сахарной и столовой свекле — 0,05 мг/кг. ОДК в почве — 0,6 мг/кг. ПДК в воде — 0,01 мг/л.
S,N-Диэтил-N-циклогексилтиокарбамат (ронит)
O
/ \-N-C -S-C H
| 2 5 |
|---|
2 5
Слегка желтоватая жидкость. Уд. масса = 0,970. Ткип. = 145 — 146 °C при 10 мм рт. ст. Растворимость в воде — 0,1 г/л. Хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. Давление пара — 0,002 мм рт. ст. при 25 °C.
Гербицид, применяющийся на посевах сахарной свеклы, шпината.
Малотоксичен. ЛД = 3600 мг/кг. 50
МДУ в сахарной свекле и столовой свекле — 0,3 мг/кг.
2-Хлор-4,6-диэтиламино-симм-триазин (симазин)
Cl
N// \N
/ \\ /\
C H -NH N NH-C H
2 5 2 5
C H N Cl Мол. м. 201,66.
7 12 5
Белое кристаллическое вещество. Тпл. = 225 — 227 °C. Плохо растворим в воде и органических растворителях.
Применяется препаративная форма с содержанием д.в. 50%.
Малотоксичен. ЛД = 5000 мг/кг. 50
МДУ в фруктах — 0,2 мг/кг, винограде — 0,05 мг/кг, зерновых — 1,0 мг/кг. ПДК в воде — отсутствие.
2-Хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-симм-триазин (атразин)
Cl
N// \N
| CH |
|---|
/ \\ /\ / 3
C H -NH N NH-CH
2 5 \
CH
3
C H № Cl Мол. м. 215,69. 8 14 5
Бесцветный кристаллический порошок. Тпл. = 173 — 175 °C. Плохо растворим в воде.
Гербицид. Выпускается в виде смачивающегося порошка (50% д.в.).
Малотоксичен. ЛД = 3080 мг/кг. 50
МДУ в зерновых, фруктах, овощах — 0,1 мг/кг. ПДК в воде — 0,5 мг/л.
2-Метилтио-4,6-диизопропиламино-симм-триазин (прометрин)
SCH
│ 3
N// \N
| CH | CH |
|---|
3\ / \\ /\ / 3
CH-NH N NH-CH
/ \
CH CH
3 3
C H N S Мол. м. 241,36.
10 19 5
Белое кристаллическое вещество. Тпл. = 118 — 120 °C. Растворимость в воде — 0,05 г/л. Хорошо растворим в органических растворителях.
Гербицид, применяющийся на посевах гороха и др. культур.
Малотоксичен. ЛД = 3150 — 3750 мг/кг. 50
МДУ в овощах и картофеле — 0,1 мг/кг. ПДК в почве — 0,5 мг/кг. ПДК в воде — 3,0 мг/л.
2,6-Динитро-4-трифторметил-N,N-дипропиланилин (трефлан, нитран)
Структурная формула (не приводится).
C H № O F Мол. м. 335,38. 9 16 3 4 3
Желто-оранжевые кристаллы. Тпл. = 48,5 - 49 °C. Ткип. = 139 - 140 °C. Растворимость в воде менее 1 мг/л. Хорошо растворяется во многих
-4
органических растворителях. Давление пара - 1,99 x 10 мм рт. ст. (29 °C). Применяется как гербицид для довсходового внесения на посевах табака,
гороха и др.
Малотоксичен. ЛД = 10 г/кг. 50
МДУ в луке, моркови, капусте — 0,5 мг/кг. ПДК в воде — 1,0 мг/л.
1-Фенил-4-амино-5-хлор-пиридазон-6 (пирамин, феназон)
Структурная формула (не приводится).
C H № OCl Мол. м. 221,65. 10 8 3
Белый кристаллический порошок. Тпл. = 205 — 206 °C. Растворимость в воде — 0,004 г/л. Хорошо растворим в ацетоне, метаноле.
Выпускается в виде 80% смачивающегося порошка.
Малотоксичен. ЛД = 3500 мг/кг. 50
ОДК в почве — 0,7 мг/кг. ПДК в воде — 2,0 мг/л.
2. Основные положения
2.1. Принцип метода
Методика основана на газохроматическом определении гербицидов или их модифицированных производных с помощью детекторов постоянной скорости рекомбинации и термоионного после выделения их образцов ацетоном и очистки экстракта перераспределением в системах двух несмешивающихся жидкостей. При очистке производится одновременное разделение препаратов на группы, в которых отсутствуют соединения, имеющие близкие хроматографические характеристики. Для гербицидов, способных перегоняться с водяным паром, предусмотрен метод очистки этим способом от сопутствующих примесей. Уровень допустимых остаточных количеств достигается способами химического модифицирования: метилирования свободных карбоновых кислот и бромирования ароматических аминов, выделяющихся в результате щелочного гидролиза фениламидов.
ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ МЕТОДИКИ И СТАТИСТИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ
| Препараты | Предел обнаружения, мг/кг, мг/л, мл/кг | % определения стандартных количеств при n = 5 | ||
| почва | вода | растения | ||
| 2,4-Д | 0,01 | 0,01 | 0,04 | 79,0 +/- 3,4 |
| Дикамба | 0,01 | 0,01 | 0,04 | 85,8 +/- 2,6 |
| Бетанал | 0,005 | 0,005 | 0,02 | 65,2 +/- 4,7 |
| Линурон | 0,005 | 0,005 | 0,02 | 69,4 +/- 6,2 |
| Эптам | 0,05 | 0,05 | 0,2 | 97,4 +/- 5,9 |
| Тиллам | 0,05 | 0,05 | 0,2 | 88,0 +/- 3,5 |
| Ронит | 0,05 | 0,05 | 0,2 | 91,4 +/- 6,4 |
| Атразин | 0,05 | 0,05 | 0,2 | 94,0 +/- 3,3 |
| Прометрин | 0,05 | 0,05 | 0,2 | 92,1 +/- 2,1 |
| Симазин | 0,05 | 0,05 | 0,2 | 71,9 +/- 4,0 |
| Трефлан | 0,01 | 0,01 | 0,04 | 82,6 +/- 6,7 |
| Пирамин | 0,005 | 0,005 | 0,02 | 80,8 +/- 7,9 |
2.2. Реактивы и материалы
Стандартные растворы гербицидов в ацетоне (10 — 100 мкг/мл).
Этилацетат чда, ГОСТ 22300-76.
Натрия гидроокись хч, ГОСТ 4828-77.
Раствор натрия гидроокиси 1 н и 10 н водный.
Кислота соляная хч, ТУ 62-09-2437-72.
Раствор соляной кислоты 1 н водный.
Натрий сернокислый безводный хч, ГОСТ 6058-77.
Метанол хч, ГОСТ 6995-77.
Калия гидроокись ч, ГОСТ 9285-78.
Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.
Эфир диэтиловый хч, ГОСТ 6262-79.
Реактивы для щелочного гидролиза:
Этиленгликоль ч, ГОСТ 10164-75.
Этиловый спирт — ректификат, ТУ 6-09-1710-72.
Калия гидроокись ч, ГОСТ 9285-78.
Кислота серная хч, ГОСТ 4204-77.
Калия бромид хч, ГОСТ 4160-74.
Калия бромат хч, ГОСТ 4457-74.
2,4,6-Траметиланилин (мезидин) ч, фирма «Fluka AG», Швейцария.
Натрий сернокислый безводный ч, ТУ 6-09-4059-75.
Толуол чда, ГОСТ 5789-78.
Раствор серной кислоты, 1 н водный.
Раствор бромида калия 20% в 1 н растворе серной кислоты.
Раствор бромата калия 1% водный, хранить в темной посуде на холоде.
Раствор мезидина 0,2% в 1 н растворе серной кислоты, хранить в темной посуде на холоде.
Газы и неподвижные фазы для хроматографии:
Азот особой чистоты или аргон высшего сорта.
5% силиконовой фазы SE-30, нанесенной на Хроматон N-AW DMCS (0,16 — 0,20 мм).
5% силиконовой фазы XE-60, нанесенной на Хроматон N-AW DMCS (0,16 — 0,20 мм).
2.3. Приборы, аппаратура и посуда
Газовый хроматограф «Цвет-106» или аналогичный, оснащенный детекторами термоионным и постоянной скорости рекомбинации (электронозахватным) и настроенный на работу двух детекторов одновременно. В линию термоионного детектора подключается стеклянная колонка (1 м x 3 мм), содержащая 5% SE-30, а в линию детектора постоянной скорости рекомбинации — стеклянная колонка (2 м x 3 мм) с 5% XE-60.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный.
Прибор для получения диазометана (рис. 2 — не приводится).
Масляная баня с регулятором температуры от 150 до 200 °C.
В Методике используется стандартная химическая посуда, выпускаемая отечественной промышленностью.
2.4. Подготовка к определению
Стандартные растворы гербицидов приготавливаются обычным способом и могут храниться на холоде в темных склянках в течение 1 месяца. Годность стандартных растворов к применению проверяется хроматографическим путем сравнения с хроматограммами полученных ранее свежеприготовленных растворов. Для каждого стандартного раствора определяется калибровочный коэффициент, который используется и для количественных расчетов (см. раздел 2.7).
Органические растворители необходимо перегнать, сульфат натрия безводный прокалить.
Хроматографические колонки и детекторы кондиционируются перед началом работы не менее 1 часа.
Получение диазометана: в реакционную колбу прибора (рис. 2) помещают 6 г калия гидроокиси, 3 мл метанола и 3 мл гидразин-гидрата. В приемную колбу наливают 30 мл диэтилового эфира. Из капельницы подается хлороформ со скоростью 1 капля за 1 — 2 сек. Окончание реакции получения диазометана определяется по выделению белых паров в реакционной колбе или по появлению бурой окраски реакционной смеси. Эфирный раствор диазометана интенсивного желтого цвета предпочтительно применять свежеполученным, но можно хранить 3 — 5 дней в темной склянке на холоде.
Приготовление щелочного этиленгликоля: 1 г калия гидроокиси растворяется в 1 мл смеси этанол — вода (1:1) и объем доводится до 25 мл этиленгликолем.
Проверка раствора мезидина на чистоту: мезидин очищается от примесей, мешающих определению, хроматографированием на колонке (10 см x 0,5 мм), содержащей 5 см основной окиси алюминия. Мезидин в количестве 10 мл пропускают через колонку и отбирают первые 5 мл элюата.
К 10 мл 0,2% раствора мезидина в 1 н водном растворе серной кислоты прибавляются 1 мл 20% раствора бромида калия и 1 мл 1% раствора бромата калия. Смесь помещается на 15 мин. в темное место. Избыток брома после бромирования удаляется небольшими порциями сульфата натрия, реакционная смесь подщелачивается 15 мл 10 н раствора едкого натра и экстрагируется 5 мл толуола. При хроматографировании 5 мкг толуольного слоя не должно быть пиков, имеющих близкие параметры удерживания с бромпроизводными анилина, триметиланилина и 3,4-дихлоранилина.
Условия хроматографического разделения гербицидов
Расход газа-носителя через колонку в линии ДПР — 60 мл/мин., а в линии ТИД — 30 мл/мин. На поддувку ДПР расход газа составляет 160 мл/мин. Расход водорода для ТИД — 15 мл/мин., воздуха — 300 мл/мин.
Для хроматографического разделения гербицидов необходимы два температурных режима:
а) температура испарителя — 230 °C, термостата колонок — 190 °C, термостата детекторов — 230 °C.
В этих условиях времена удерживания гербицидов (или их производных) составляют при анализе с помощью ТИД: атразин — 3,1 мин., симазин — 3,1 мин., прометрин — 5,4 мин.; при анализе с помощью ДПР: метиловый эфир 2,4-Д — 4,1 мин., метиловый эфир дикамбы — 2,1 мин., 2,4,6-трибром-3-метиланилин (бетанал) — 4,0 мин., 2,6-дибром-3,4-дихлоранилин (линурон) — 4,0 мин., 2,4,6-трибром-анилин (пирамин) — 3,0 мин., трефлан — 3,7 мин.;
б) температура испарения — 190 °C, термостата колонок — 140 °C.
Этот режим используется при анализе тиокарбаматов с помощью ТИД. Времена удерживания гербицидов: эптам — 3,2 мин., тиллам — 5,2 мин., ронит — 11,4 мин.
2.5. Отбор проб
Отбор проб для анализа производят в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», № 2051-79 от 21.08.79.
Для анализа отбирают навески средних проб в количествах: 100 мл воды, 100 г почвы известной влажности и 25 г свежесобранной зеленой массы.
2.6. Проведение определения
На рис. 1 приведена блок-схема хода аналитического определения микроколичеств гербицидов при их совместном присутствии в пробе.
┌──────────┐ ┌──────────┐ ┌──────────┐ ┌────────┐
│Кипячение │──>│Ацетоновый│──>│ Щелочно- │<──┤1 н NaOH│
<pre class="legal-pre">│с ацетоном│ │ экстракт │ │ацетоновый│ └────────┘
└──────────┘ └──────────┘ │ раствор │</pre>
└───┬──────┘
Перераспределение │
с н-гексаном ────>│
│
┌───────────────┐ │ ┌───────────────────────┐
│Гексановый слой│<───────┴────>│Щелочно-ацетоновый слой│
<pre class="legal-pre"> └─────────┬─────┘ └────────────────┬──────┘
Перераспределение │ Перераспределение │
с 1 н HCl ────>│ с этилацетатом ───────>│
/ │
┌──────────┐ / ┌──────────┐ ┌─────────────┐ \/ ┌──────────┐
│Гексановый│ \/ │Солянокис-│ │Этилацетатный│<────>│Щелочно- │
│ слой │<─────>│лый слой │ │ слой │ │ацетоновый│
└────┬─────┘ └────┬─────┘ └──────┬──────┘ │слой │
\/ \/ \/ └────┬─────┘
┌──────────┐ ┌─────────────┐ ┌─────────────┐ \/
│Концентри-│ │Доводка pH до│ │Концентриро- │ ┌────────────┐
│рование │ │10 - 12 с 1 н│ │вание │ │ Доводка pH │
└────┬─────┘ │ NaOH │ └──────┬──────┘ │до 1 с конц.│
│ └───────┬─────┘ \/ │ HCl │
\/ │ ┌────────────┐ └─┬──────────┘
┌────────────┐ │<─Перерас- │ ТИД │ │<──┐
│Дистилляция │ │ пределение │ (симазин) │ │Перерас-
│ с водяным │ │ с гексаном └─────┬──────┘ │пределение
│ паром, │ \/ \/ │с этилацетатом
│ экстракция │ ┌──────────┐ ┌────────────┐ │
│ гексаном │ │Гексановый│ │ Гидролиз │ │
└────┬───────┘ │ слой │ └─────┬──────┘ \/
\/ └─────┬────┘ \/ ┌────────────────┐
┌──────────┐ \/ ┌────────────┐ │ Этилацетатный │
│Гексановый│ ┌──────────┐ │Бромирование│ │ слой │
│ экстракт │ │Концентри-│ └─────┬──────┘ └───────┬────────┘
└────┬─────┘ │рование │ \/ \/
\/ └─────┬────┘ ┌────────────┐ ┌────────────────┐
┌──────────┐ \/ │ ДПР │ │Концентрирование│
│Концентри-│ ┌──────────┐ │ (бетанал, │ └───────┬────────┘
│рование │ │ ТИД │ │ пирамин) │ \/
└────┬─────┘ │(атразин, │ └────────────┘ ┌────────────────┐
\/ │прометрин)│ │ Метилирование │
┌──────────┐ └──────────┘ └───────┬────────┘
│ ТИД │ \/
│ (эптам, │ ┌────────────────┐
│ тиллам, │ │ ДПР │
│ ронит) │ │(2,4-Д,дикамба) │
└─────┬────┘ └────────────────┘</pre>
\/
| ДПР (трефлан) |
\/
| Гидролиз |
\/
| Бромирование |
\/
| ДПР (линурон) |
|---|
Рис. 1. Блок-схема хода аналитического определения
микроколичеств гербицидов при их совместном присутствии
в одной пробе
2.6.1 Подготовка проб воды к определению
К 100 мл воды, отобранной для анализа, прибавляют 5 мл 10 н раствора едкого натра.
2.6.2 Выделение гербицидов из почвы и растений
Пробы почвы или растений заливают таким количеством ацетона, чтобы они были полностью покрыты растворителем, и помещают на водяную баню с температурой 70 — 75 °C. Колбы присоединяют к обратным холодильникам и выдерживают в этих условиях в течение 1 часа. После этого содержание колб охлаждается. Собирают отфильтрованный ацетоновый экстракт и упаривают его с помощью ротационного испарителя до объема 50 мл. К полученному остатку прибавляют 50 мл 1 н раствора едкого натра.
2.6.3 Очистка экстрактов и разделение гербицидов
Дальнейшее определение для проб воды, почвы и растительных проб проводится одинаково.
2.6.3.1 Отделение тиокарбаматов, трефлана, атразина, прометрина и линурона от прочих гербицидов
Щелочно-ацетоновый раствор экстрагируется в делительной воронке трижды по 30 мл н-гексана. Все порции гексана объединяют.
2.6.3.2 Отделение тиокарбаматов, трефлана и линурона от атразина и прометрина
Гексановый экстракт по пункту 2.6.3.1 экстрагируют тремя порциями по 25 мл 1 н раствора соляной кислоты. Солянокислые растворы объединяют.
2.6.3.3 Отделение бетанала, пирамина и симазина от 2,4-Д и дикамбы
К щелочно-ацетоновому экстракту после п. 2.6.3.1 прибавляют 100 мл 1 н раствора едкого натра и препараты экстрагируют трижды по 50 мл этилацетата. Фракции этилацетата объединяют.
2.6.3.4 Выделение 2,4-Д и дикамбы в виде свободных кислот
Щелочно-ацетоновый раствор после 2.6.3.3 подкисляют концентрированной соляной кислотой до pH = 1 и экстрагируют в делительной воронке тремя порциями по 50 мл этилацетата. Этилацетатные экстракты объединяют.
2.6.3.5 Выделение атразина и прометрина
Солянокислый экстракт после п. 2.6.3.2 подщелачивают 10 н раствором едкого натра (около 10 мл) и экстрагируют в делительной воронке трижды по 25 мл гексана. Гексановые экстракты объединяют.
2.6.3.6 Выделение тиокарбаматов, трефлана и линурона
Отделение тиокарбаматов, трефлана и линурона производится от коэкстрактивных веществ перегонкой с водяным паром.
Гексановый экстракт после п. 2.6.3.2 упаривается на ротационном испарителе до объема 10 мл и переносится количественно на слой воды в дистилляционной колбе. Проба кипятится на электроплитке в течение 1 часа. Собранный водный дистиллят экстрагируется трижды по 25 мл гексана.
2.6.4 Концентрирование
Органические экстракты, полученные по п. п. 2.6.3.3 - 2.6.3.6, осушаются безводным сульфатом натрия и упариваются с помощью ротационного испарителя.
2.6.5 Детектирование гербицидов без модифицирования молекул
2.6.5.1 Определение тиокарбаматов и трефлана
К упаренному экстракту после п. 2.6.3.6 прибавляют 1 мл этанола и хроматографируют аликвоту полученного раствора с помощью ДПР и ТИД в условиях, приведенных выше.
2.6.5.2 Определение симазина, атразина и прометрина
К упаренным по п. п. 2.6.3.3 - 2.6.3.5 экстрактам прибавляют по 1 мл ацетона и хроматографируют аликвоту полученного раствора с помощью ТИД в условиях, приведенных выше.
Однако, учитывая, что около 5% атразина после перераспределения в системе гексан — ацетон — 1 н раствор едкого натра остается в водно-ацетоновой фазе, в случаях больших концентраций атразина он может быть в дальнейшем идентифицирован ошибочно как симазин. Это вызвано тем, что на колонке с 5% SE-30 симазин и атразин практически не разделяются. Для решения задачи идентификации следует воспользоваться альтернативной колонкой, содержащей 5% XE-60. В тех же температурных режимах, что и для колонки с SE-30, симазин и атразин имеют разные параметры удерживания.
2.6.6 Модифицирование молекул гербицидов
2.6.6.1 Получение метиловых эфиров 2,4-Д и дикамбы
Упаривают этилацетатный экстракт (2.6.3.4) и к сухому остатку прибавляют 3 — 5 мл эфирного раствора диазометана. Через 10 — 15 мин. диазометан удаляют током воздуха и вводят аликвоту в хроматограф.
2.6.6.2 Определение бетанала, пирамина и линурона
2.6.6.2.1 Гидролитическое расщепление
К упаренным пробам после п. 2.6.3.3 и 2.6.3.6 добавляют 1 мл диэтиленгликоля, содержащего 4% KOH, и выдерживают на масляной бане при 180 °C в течение 15 мин.
2.6.6.2.2 Бромирование
К охлажденной смеси прибавляют 10 мл 1 н раствора серной кислоты, 0,5 мл 0,2% раствора мезидина, 0,5 мл 20% раствора бромида калия и 0,5 мл 1% раствора бромата калия. Содержимое тщательно перемешивают и помещают на 15 мин. в темное место. По окончании бромирования избыток брома удаляют небольшим количеством сульфита натрия безводного.
2.6.6.2.3 Выделение бромпроизводных
Раствор подщелачивают 10 н раствором едкого натра (около 1,5 мл) и экстрагируют 5 мл толуола. Аликвотную часть хроматографируют.
2.7. Обработка результатов анализа
Для определения препаратов методом абсолютной калибровки прежде всего определяют калибровочный коэффициент для каждого соединения по формуле:
H H H
1 1 2 n
K = — x (------- + ------- + ... + -------),
n c x V c x V c x V
1 1 2 2 n n
n — число вводимых проб стандартных растворов;
H — высота пиков вещества, мм;
c — концентрация стандартных растворов, мкг/мл;
V — объем, вводимый в хроматограф, мкл.
Расчет содержания препарата в объекте производится по формуле:
H x V
1
X — количество препарата в объекте, мг/кг;
H — высота пика препарата, мм;
V — объем анализируемой пробы, мл; 1
K — калибровочный коэффициент, мм/нг;
V — хроматографируемый объем, мкл; 2
2.8. Техника безопасности
Необходимо соблюдать правила безопасной работы при использовании легковоспламеняющихся жидкостей (органические растворители), кислот и щелочей, токсических веществ (гербициды, гидразин-гидрат, мезидин), а также метанола.