ГОСТ 34127-2017. Межгосударственный стандарт. Продукция соковая. Определение титруемой кислотности методом потенциометрического титрования
(введен в действие Приказом Росстандарта от 04.10.2017 № 1320-ст)
Примечание
Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «Технический регламент на соковую продукцию из фруктов и овощей» (ТР ТС 023/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 28.01.2020 № 19). Документ введен в действие с 01.01.2019. Взамен ГОСТ ISO 750-2013 в части потенциометрического метода в соковой продукции.
ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ
flowchart LR n0["ГОСТ 25555.0-82"]:::rst click n0 "https://bukva.ai/docs/gost-25555-0-82" "ГОСТ 25555.0-82. Государственный стандарт Союза ССР. Продукты переработки плодов и овощей. Методы определения титруемой кислотности (введен в действие Постановлением Госстандарта С" n1["ГОСТ Р 51434-99"]:::rst click n1 "https://bukva.ai/docs/gost-r-51434-99" "ГОСТ Р 51434-99. Государственный стандарт Российской Федерации. Соки фруктовые и овощные. Метод определения титруемой кислотности (введен в действие Постановлением Госстандарта Рос" n2["ГОСТ ISO 750-2013"]:::doc click n2 "https://bukva.ai/docs/gost-iso-750-2013" "ГОСТ ISO 750-2013. Межгосударственный стандарт. Продукты переработки фруктов и овощей. Определение титруемой кислотности (введен в действие Приказом Росстандарта от 22.11.2013 N 17" n3["ГОСТ 34127-2017"]:::doc click n3 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-34127-2017" "ГОСТ 34127-2017. Межгосударственный стандарт. Продукция соковая. Определение титруемой кислотности методом потенциометрического титрования (введен в действие Приказом Росстандарта " n1 --> n3 n2 --> n3 n0 --> n2 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 4 октября 2017 г. № 1320-ст
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТИТРУЕМОЙ КИСЛОТНОСТИ МЕТОДОМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ
Juice products. Determination of titratable acidity by method of potentiometric titration
Дата введения 1 января 2019 года
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Некоммерческой организацией «Российский союз производителей соков» (РСПС) при участии акционерного общества «Мултон» (АО «Мултон»)
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 30 июня 2017 г. № 100-П)
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 4 октября 2017 г. № 1320-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 34127-2017 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2019 г.
5 ВЗАМЕН ГОСТ ISO 750-2013 в части потенциометрического метода в соковой продукции
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
1. Область применения
Настоящий стандарт распространяется на соковую продукцию из фруктов и овощей и устанавливает потенциометрический метод определения (измерения) титруемой кислотности:
<*> Метод А является контрольным.
Диапазон измерения массовой доли титруемых кислот — от 0,1% до 35,0% включительно.
2. Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 8.135-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандарт-титры для приготовления буферных растворов — рабочих эталонов pH 2-го и 3-го разрядов. Технические и метрологические характеристики. Методы их определения
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.019-79 <**> Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
<**> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 12.1.019-2009.
ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ 4517-2016 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе
ГОСТ ИСО 5725-1-2003 <***> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
<***> В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002.
ГОСТ ИСО 5725-2-2003 <*4> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений
<*4> В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002.
ГОСТ ИСО 5725-6-2003 <*5> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
<*5> В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
ГОСТ 6341-75 Реактивы. Кислота янтарная. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы. Основные параметры и размеры
ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования
ГОСТ 26313-2014 Продукты переработки фруктов и овощей. Правила приемки и методы отбора проб
ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Бюретки. Общие требования
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3. Термины и определения
В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:
3.1 титруемая кислотность: Массовая доля минеральных и органических кислот, содержащихся в пробе соковой продукции, определяемая титрованием, в пересчете на содержание преобладающей в пробе кислоты.
Примечание - Массовую долю титруемых кислот соковой продукции, произведенной из яблок, пересчитывают на яблочную кислоту, из винограда — на винную кислоту, из остальных видов фруктов и овощей — на лимонную кислоту.
3.2 титрант: Раствор с точно известной концентрацией (титром), используемый для титрования.
3.3 коэффициент поправки: Отношение фактической концентрации титранта к номинальной концентрации.
3.4 установочное вещество: Реактив с известной концентрацией, используемый для определения коэффициента поправки титранта.
4. Сущность методов
Методы основаны на потенциометрическом титровании пробы соковой продукции раствором гидроксида натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм3 до значения pH 8,1 ед. pH.
5. Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, реактивы и материалы
Титратор автоматический с бюреткой вместимостью 10 или 20 см3, с пределом допускаемой погрешности измерений +/- 0,2%, с комбинированным стеклянным pH-электродом, со встроенным электродом сравнения и температурной компенсацией, для прямого измерения pH в диапазоне от 0 до 14 ед. pH в водной среде с низкой ионной силой с пределом допускаемой погрешности измерений +/- 0,05 ед. pH, мешалкой с регулируемой частотой вращения и датчиком температуры с диапазоном измерений от 0 °C до 100 °C и ценой деления 0,1 °C.
Бюретка 2-го класса точности вместимостью 25 см3 с ценой наименьшего деления 0,05 см3 по ГОСТ 29251.
pH-метр, снабженный стеклянным электродом и электродом сравнения или комбинированным стеклянным электродом для прямых измерений pH в водных средах в диапазоне от 0 до 14 ед. pH и системой температурной компенсации, с пределом допускаемой погрешности измерений +/- 0,05 ед. pH.
Мешалка магнитная с плавным регулированием частоты вращения.
Трубка поглотительная, например, типа ТХ-П по ГОСТ 25336 с материалом, поглощающим атмосферный диоксид углерода (например, гидроксид натрия на гранулированном носителе).
Весы с пределами допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,0001 г.
Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1 с пределами допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,001 г.
Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1 с пределами допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,01 г.
Стаканы стеклянные или пластиковые для титрования.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Растворы буферные с номинальными значениями 4,01, 6,86 и 9,18 ед. pH, приготовленные из стандарт-титров по ГОСТ 8.135 (пункт 3.4) с погрешностью +/- 0,03 ед. pH.
Примечание - Допускается использование буферных растворов, рекомендованных изготовителем оборудования.
Раствор гидроксида натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм3 (далее — титрант), приготовленный по ГОСТ 25794.1 (пункт 2.2) с использованием дистиллированной воды, не содержащей диоксида углерода, по ГОСТ 4517 (пункт 2.38).
Примечание - Допускается использование готового раствора гидроксида натрия, рекомендованного изготовителем оборудования.
Вещества установочные: кислота янтарная по ГОСТ 6341 или калия гидрофталат х.ч. или ч.д.а. или стандартный образец состава калия фталевокислого кислого 1-го разряда по ГСО (МСО) 2216-81.
Мельница лабораторная, блендер или другое оборудование для измельчения клеток цитрусовых фруктов.
Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками не ниже вышеуказанных и вспомогательного оборудования, посуды, реактивов и материалов с техническими характеристиками не ниже вышеуказанных.
6. Подготовка к измерениям
6.1 Подготовка средств измерений к работе
Средства измерений (автоматический титратор, pH-метр) готовят к работе и проверяют правильность измерений pH в соответствии с руководством по эксплуатации. Проводят градуировку в соответствии с Руководством по эксплуатации с использованием буферных растворов (см. раздел 5).
6.2 Определение коэффициента поправки титранта
6.2.1 Определяют коэффициент поправки титранта с использованием установочных веществ (см. раздел 5). Пробу установочного вещества, взвешенную с погрешностью +/- 0,0001 г, растворяют в дистиллированной воде в количестве, достаточном, чтобы измерительная мембрана стеклянного электрода была погружена в раствор, и титруют раствором гидроксида натрия при постоянном перемешивании до точки эквивалентности. Измеряют объем раствора, пошедший на титрование. Измерения проводят не менее трех раз.
Массу пробы установочного вещества подбирают таким образом, чтобы объем раствора гидроксида натрия, пошедший на титрование, составлял от 40% до 80% вместимости бюретки.
Коэффициент поправки K вычисляют для каждого титрования по формуле
k = \frac{m \cdot 1000}{M \cdot c \cdot V} , (1)
где m — масса навески установочного вещества, г;
M — молярная масса эквивалента установочного вещества, г/моль (для янтарной кислоты — 59,04 г/моль, для фталевокислого кислого калия (гидрофталата калия) — 204,22 г/моль);
c — заданная молярная концентрация титранта, моль/дм3 (c = 0,1 моль/дм3);
V — объем титранта, израсходованный на титрование, см3.
Вычисления проводят с точностью до четвертого десятичного знака.
Находят размах значений, полученных по результатам трех титрований, который не должен превышать 0,004. При выполнении этого условия находят среднеарифметическое полученных значений коэффициента поправки и используют его при вычислениях по формуле (2). Если размах полученных значений превышает 0,004, то находят и устраняют причины нестабильности результатов и заново определяют коэффициент поправки.
Примечание — Допускается определение коэффициента поправки титранта проводить по ГОСТ 25794.1 (пункт 2.2).
6.2.2 Титрант защищают от атмосферной двуокиси углерода при помощи поглотительной трубки или специального клапана.
Примечание - Если наличие поглотительной трубки или специального клапана не предусмотрено конструкцией прибора, коэффициент поправки титранта определяют не реже, чем один раз в семь дней.
7. Отбор и подготовка проб
7.1 Отбор проб — по ГОСТ 26313. Перед проведением измерений пробу тщательно перемешивают.
7.2 Клетки цитрусовых фруктов перед измерением измельчают с помощью лабораторной мельницы, блендера или другого оборудования до достижения гомогенности.
7.3 Пробы газированной соковой продукции перед измерениями освобождают от растворенного углекислого газа путем встряхивания в течение трех-четырех минут при пониженном давлении.
8. Проведение измерений
8.1 Перед началом проведения измерений проверяют правильность показаний титратора на соответствующих буферных растворах.
В стакане для титрования взвешивают с погрешностью +/- 0,01 г такое количество пробы, чтобы на титрование расходовалось от 40% до 80% вместимости бюретки. Если масса пробы составляет менее 1 г, взвешивание проводят с погрешностью +/- 0,001 г.
В стакан с пробой добавляют дистиллированную воду в количестве, достаточном, чтобы измерительная мембрана стеклянного электрода была погружена в раствор.
8.2 Пробу титруют раствором гидроксида натрия при постоянном перемешивании до достижения pH 8,1 ед. pH с использованием автоматического титратора (метод А) или вручную из бюретки в стакане с перемешиванием магнитной мешалкой (метод Б). Регистрируют объем раствора титранта, пошедшего на титрование.
Примечание - При титровании из бюретки раствор титранта добавляют сначала быстро, пока значение pH не достигнет (7,00 +/- 0,05) ед. pH, а затем по каплям, пока значение pH не достигнет (8,10 +/- 0,05) ед. pH.
8.3 Измерения проводят не менее двух раз в условиях повторяемости в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1 (подраздел 3.14).
9. Обработка и оформление результатов измерений
9.1 Массовую долю титруемых кислот X, %, в пересчете на преобладающую кислоту, вычисляют по формуле
X = 0,1 \cdot \frac{c \cdot V \cdot M \cdot K}{m} , (2)
где 0,1 — коэффициент пересчета в проценты;
c — молярная концентрация раствора титранта, моль/дм3 (c = 0,1 моль/дм3);
V — объем раствора титранта, пошедший на титрование (см. 8.2), см3;
M — молярная масса эквивалента, г/моль, равная:
для винной кислоты — M (1/2 C4H6O6) = 75,0;
безводной лимонной кислоты — M (1/3 C6H8O7) = 64,0;
яблочной кислоты — M (1/2 C4H6O5) = 67,0;
K — коэффициент поправки (см. 6.2);
Вычисления проводят до второго десятичного знака.
9.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных измерений Xср, %, округленное до второго десятичного знака, если относительное расхождение между ними не превышает предела повторяемости
2 \cdot \frac{|X_{1} - X_{2}|}{X_{1} + X_{2}} \leq 0,01 \cdot r_{\text{отн}}, (3)
где X1, X2 — результаты параллельных измерений;
0,01 — коэффициент пересчета от процентов к абсолютным величинам;
rотн — предел повторяемости (см. таблицы 1, 2), %.
При невыполнении этого условия получают результаты еще двух параллельных измерений. Окончательный результат устанавливают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6 (подраздел 5.2).
9.3 Относительное расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать значения критической разности CD0,95
2 \cdot \frac{|X_{1\text{ср}} - X_{2\text{ср}}|}{X_{1\text{ср}} + X_{2\text{ср}}} \leq 0,01 \cdot CD_{0,95}, (4)
где X1ср и X2ср — результаты измерений, полученные в первой и второй лабораториях соответственно, %;
0,01 — коэффициент пересчета от процентов к абсолютным величинам;
CD0,95 — значение критической разности, %.
Значение CD0,95 вычисляют с использованием пределов повторяемости (rотн, %) и воспроизводимости (Rотн, %), приведенных в таблицах 1 и 2, по формуле
CD_{0,95} = \sqrt{R_{\text{отн}}^{2} - r_{\text{отн}}^{2} \cdot (1 - \frac{1}{2 \cdot n_{1}} - \frac{1}{2 \cdot n_{2}})} \leq 0,01 \cdot R_{\text{отн}}, (5)
где n1 и n2 - числа параллельных измерений, выполненных в первой и второй лабораториях соответственно.
При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного результата используют их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия рекомендуется провести мероприятия, предусмотренные ГОСТ ИСО 5725-6 (пункты 5.3.3 и 5.3.4).
9.4 Результаты измерений регистрируют в протоколе измерений согласно ГОСТ ИСО/МЭК 17025 с указанием метода измерений и настоящей методики измерений.
Если массовая доля титруемых кислот выходит за пределы границ диапазона измерений, то результат измерений выражают как: «Массовая доля титруемых кислот менее 0,1%» или «Массовая доля титруемых кислот более 35,0%».
Окончательный результат измерений представляют в виде
(X_{\text{ср}} \pm \Delta)\% , P = 0,95, (6)
где Xср — среднеарифметическое значение результатов двух параллельных измерений;
\pm \Delta — границы абсолютной погрешности измерений массовой доли титруемых кислот, вычисленные по формуле
\Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot X_{\text{ср}}, (7)
где \delta — границы относительной погрешности измерений при P = 0,95 (см. таблицы 1, 2), %.
Диапазон измерений массовой доли титруемых кислот, значения пределов повторяемости и воспроизводимости, показателя точности измерений для метода А
Диапазон измерений массовой доли титруемых кислот, значения пределов повторяемости и воспроизводимости, показателя точности измерений для метода Б
10. Контроль качества результатов измерений
10.1 Контроль качества результатов измерений осуществляют путем проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости (см. 9.2), путем поверки и калибровки применяемых средств измерений, а также по воспроизводимости результатов измерений (см. 9.3).
10.2 Контроль стабильности результатов измерений осуществляют по ГОСТ ИСО 5725-6 (пункты 6.2.2, 6.2.3), используя методы контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости и среднеквадратического отклонения промежуточной прецизионности с применением контрольных карт Шухарта. Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с ГОСТ ИСО/МЭК 17025 (пункт 4.2).
11. Требования безопасности
11.1 Условия безопасного проведения работ
При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования пожарной безопасности — по ГОСТ 12.1.004.
Требования электробезопасности — по ГОСТ 12.1.019 и в соответствии с Руководством по эксплуатации соответствующего оборудования.
Остатки проб утилизируют в порядке, установленном в руководстве по качеству в лаборатории.
11.2 Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное образование, опыт работы с оборудованием и владеющие данным методом.