ГОСТ 31371.7-2020. Межгосударственный стандарт. Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности. Часть 7. Методика измерений молярной доли компонентов

(введен в действие Приказом Росстандарта от 27.10.2020 № 940-ст)

(ред. от 30.01.2026)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ 23781-87"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-70872-2023" "ГОСТ 23781-87. Межгосударственный стандарт. Газы горючие природные. Хроматографический метод определения компонентного состава (утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта"
  n1["ГОСТ 31371.7-2008"]:::rst
  click n1 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-31371-7-2008" "ГОСТ 31371.7-2008. Межгосударственный стандарт. Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности. Часть 7. Методика выполнения измерений."
  n2["ГОСТ 31371.7-2020"]:::doc
  click n2 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-31371-7-2020" "ГОСТ 31371.7-2020. Межгосударственный стандарт. Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности. Часть 7. Методика измерений молярной до"
  n1 --> n2
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 октября 2020 г. № 940-ст

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ГАЗ ПРИРОДНЫЙ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОСТАВА МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С ОЦЕНКОЙ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТИ

ЧАСТЬ 7

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МОЛЯРНОЙ ДОЛИ КОМПОНЕНТОВ

Natural gas. Determination of composition with defined uncertainty by gas chromatography method. Part 7. Measurement procedure of the mole fraction of components

ГОСТ 31371.7-2020

Группа Б19

МКС 75.060

Дата введения 1 марта 2021 года

Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Публичным акционерным обществом «Газпром» и Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева» (ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»)

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 52 «Природный и сжиженные газы»

3 ПРИНЯТ Евразийским советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 31 августа 2020 г. № 132-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 октября 2020 г. № 940-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31371.7-2020 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 марта 2021 г.

5 Настоящий стандарт разработан с учетом потребностей национальной экономики указанных выше государств и особенностей межгосударственной стандартизации и входит в серию стандартов ГОСТ 31371 с общим наименованием «Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности»

6 ВЗАМЕН ГОСТ 31371.7-2008

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.

В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге «Межгосударственные стандарты»

Введение

В основу настоящего стандарта положены аттестованные методики измерений:

• Методика измерений молярной доли компонентов природного газа методом газовой хроматографии (свидетельство об аттестации № 1057/207-(Ra.RU.310494)-2019 от 15 февраля 2019 г., внесенная в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений (регистрационный номер ФР.1.31.2019.33714)), в части определения метана по разности;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

• Методика измерений молярной доли компонентов природного газа переменного состава и определения физико-химических показателей (свидетельство об аттестации № 739/206-(01.00250)-2016 от 15 марта 2016 г., внесенная в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений (регистрационный номер ФР.1.31.2017.28235);
• Методика измерений молярной доли компонентов природного газа методом газовой хроматографии (свидетельство об аттестации № 2252/202K-(RA.RU.314707)-2025 от 10 марта 2025 г., внесенная в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений (регистрационный номер ФР.1.31.2025.50943)), в части определения метана по разности и по анализу.

(введено Изменением № 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает методику измерений (МИ) <1> молярной доли компонентов природного газа (ПГ), подготовленного к транспортированию и (или) использованию, и других углеводородных газов аналогичного компонентного состава методом газовой хроматографии в диапазонах, приведенных в таблице 1.

<1> В Российской Федерации в соответствии с Федеральным законом от 26 июня 2008 г. № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений» используется термин «методика измерений» (МИ). В странах — членах СНГ в соответствии с действующими нормативными правовыми актами используется термин «методика выполнения измерений» (МВИ). Термины являются равнозначными.

МИ предназначена для применения в лабораториях и на узлах измерений, контролирующих физико-химические показатели ПГ.

Результаты измерений по настоящей МИ могут использоваться для проведения коммерческих расчетов за ПГ.

2 Нормативные ссылки

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

Ссылка исключена с 01.04.2026. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П.

ГОСТ 2405 Манометры, вакуумметры, мановакуумметры, напоромеры, тягомеры и тягонапоромеры. Общие технические условия

Ссылка исключена с 01.04.2026. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П.

ГОСТ 17433 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

Ссылка исключена с 01.04.2026. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П.

Ссылка исключена с 01.04.2026. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П.

ГОСТ 31610.20-1 (ISO/IEC 80079-20-1:2017) Взрывоопасные среды. Часть 20-1. Характеристики веществ для классификации газа и пара. Методы испытаний и данные

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

ГОСТ 31370 Газ природный. Руководство по отбору проб

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

ГОСТ 31371.1-2020 (ISO 6974-1:2012) Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности. Часть 1. Общие указания и определение состава

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Показатели точности измерений

Перечень определяемых компонентов, диапазоны измерений молярной доли компонентов x и значения расширенной неопределенности измерений молярной доли компонентов в анализируемой пробе ПГ U(x) при коэффициенте охвата k = 2 приведены в таблице 1.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Таблица 1

Метрологические характеристики методики измерений

4.1 Основные средства измерений

4.1.1 Хроматографы газовые лабораторные и потоковые (промышленные)

4.1.1.1 Общие характеристики

Хроматографы должны быть оснащены:

а) блоком управления;

б) колонками (насадочными или капиллярными), изготовленными из инертного по отношению к компонентам ПГ материала и заполненными сорбентом, обеспечивающим удовлетворительное разделение конкретных компонентов пробы газа при условиях проведения анализа.

Для заполнения хроматографических колонок могут использоваться:

• твердые адсорбенты: молекулярные сита 5A (CaA) или 13X (NaX), Porapak N, Porapak R, HayeSep N, HayeSep R;
• твердые инертные носители: Silcoport-P, ChromP, Porasil C, Chromaton, инертон, сферохром;
• неподвижные жидкие фазы: полифенилметилсилоксан (ПФМС), полиэтиленгликоль, Carbowax, SE-30, SE-54, SF-96, оксидипропионитрил (ОДПН), оксипропионитрил (ОПН), DC-200;

Примечание - Для заполнения хроматографических колонок могут использоваться другие материалы, обеспечивающие требуемую степень разделения компонентов природного газа.

в) комплектом детекторов. Комплект детекторов должен формироваться из одного или нескольких детекторов по теплопроводности (ДТП) или комбинации одного или нескольких ДТП и пламенно-ионизационного детектора ПИД, чувствительность которых обеспечивает соотношение сигнал/шум в рабочем диапазоне измерений не менее 10.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

<1> Сноска исключена с 01.04.2026. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П.

Абзац исключен с 01.04.2026. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П.

г) термостатом колонок, обеспечивающим программируемое регулирование скорости подъема температуры и поддержание заданной температуры с пределом допускаемого отклонения не более 0,5 °C во всем интервале рабочих температур. Количество термостатов в одном хроматографе может быть более одного;

д) дозирующим устройством автоматического или неавтоматического действия (предпочтительно обогреваемым), обеспечивающим ввод пробы газа. Объем дозируемой пробы выбирают в зависимости от конкретной комплектации хроматографа (комплект детекторов, тип применяемых хроматографических колонок и прочее) и содержания компонентов в пробе газа; количество дозирующих устройств может быть более одного. Для лабораторных хроматографов использование автоматического дозирующего устройства является предпочтительным;

Примечание - Не рекомендуется использовать для ввода пробы редукторы с трубкой Бурдона.

е) встроенным или внешним регулятором расхода анализируемого газа и градуировочной смеси;

ж) внешним или встроенным программным обеспечением (ПО) для обработки, передачи и хранения хроматографической информации;

и) краном обратной продувки (при необходимости) для обеспечения измерений суммарной молярной доли углеводородов с числом углеродных атомов более 5 в виде единого псевдокомпонента C6+ при проведении измерений по методам Б и В.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

4.1.1.2 Хроматографы, применяемые для метода В, должны иметь протокол, подтверждающий линейность градуировочной характеристики в рабочих диапазонах измерений (см. таблицу 1), с указанием заводского номера прибора, фактических уравнений градуировочных характеристик для каждого определяемого компонента с достоверностью аппроксимации (коэффициентом детерминации R2) не менее 0,999. Проверку линейности градуировочной характеристики проводят в соответствии с алгоритмом, приведенным в приложении Б.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Примечание - Допускается осуществлять проведение проверки линейности градуировочной характеристики организацией-изготовителем или организацией, осуществившей поставку хроматографа.

4.1.2 Средства градуировки

Средствами градуировки являются стандартные образцы (СО) состава природного газа утвержденного типа — газовые смеси в баллонах под давлением (далее — градуировочная смесь). Требования к метрологическим характеристикам средств градуировки приведены в таблицах В.1.1, В.1.3, В.2.1, В.2.2 и В.3.1 (приложение В).

При выполнении измерений на лабораторных хроматографах допускается использование для градуировки нескольких искусственных газовых смесей в метане с сокращенным перечнем компонентов, указанным в таблице 1.

4.2 Вспомогательные средства измерений, устройства, материалы и реактивы

4.2.1 Вспомогательные средства измерений, устройства и материалы для лабораторных хроматографов:

• СИ параметров окружающей среды (температура, давление, влажность);

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

• СИ температуры с диапазоном измерений от 0 °C до 100 °C с пределами допускаемой погрешности не более +/- 0,3 °C, используемое при приведении объема пробы газа к стандартным условиям;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

• СИ давления с диапазоном измерений от 610 до 790 мм рт. ст. с пределами допускаемой погрешности не более +/- 1,5 мм рт. ст., используемое при приведении объема пробы газа к стандартным условиям;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

• индикатор объемного расхода газа или встроенный электронный измеритель расхода газа;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

• манометр по ГОСТ 2405;
• пробоотборники переносные или стационарные пробоотборные системы в соответствии с ГОСТ 31370;
• вентиль тонкой регулировки расхода газа или регулятор давления с продувочным вентилем;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

• исключено с 01.04.2026. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П;
• редуктор баллонный;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

• фильтр для удаления механических примесей размером более 7 мкм;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

• гелий газообразный марки А с объемной долей основного компонента не менее 99,995%;
• аргон газообразный высокой чистоты с объемной долей основного компонента не менее 99,998%;
• водород газообразный высокой чистоты с объемной долей основного компонента не менее 99,995%.
• воздух сжатый класса 0 по ГОСТ 17433.

4.2.2 Вспомогательные средства измерений, устройства и материалы для потоковых хроматографов:

• СИ параметров окружающей среды (температура, давление, влажность) с соответствующими диапазонами измерений;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

• СИ расхода газа — встроенный электронный регулятор расхода газа;
• система непрерывного отбора проб;
• система подготовки проб, обеспечивающая очистку пробы газа от механических частиц, капельной жидкости и водяных паров;
• байпасная линия подачи пробы (по ГОСТ 31370);
• обогреваемая линия подачи проб (по ГОСТ 31370);
• регулятор давления баллонный;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

• исключено с 01.04.2026. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П;
• гелий газообразный марки А с объемной долей основного компонента не менее 99,995%;
• аргон газообразный высокой чистоты с объемной долей основного компонента не менее 99,998%;
• водород газообразный высокой чистоты с объемной долей основного компонента не менее 99,995% (при включении в комплектацию пламенно-ионизационного детектора);
• воздух сжатый класса 0 по ГОСТ 17433 (при включении в комплектацию пламенно-ионизационного детектора).

4.3 Допускается использование других вспомогательных средств измерений и устройств аналогичного назначения, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным, а также материалов, обеспечивающих нормативы точности при проведении измерений. Допускается использование генераторов водорода и компрессоров воздуха, обеспечивающих подачу чистых газов и воздуха с характеристиками, указанными в 4.2.1 и 4.2.2.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

4.4 Средства измерений (СИ), применяемые для определения компонентного состава ПГ, должны соответствовать требованиям нормативных правовых актов стран — участников Соглашения <1>.

<1> В Российской Федерации — Федеральному закону от 26 июня 2008 г. № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений».

5 Метод измерений

5.1 Измерения молярной доли компонентов в пробе ПГ выполняют газохроматографическим методом, основанным на разделении компонентов в газоадсорбционном и/или газожидкостном вариантах хроматографии.

5.2 В зависимости от требований к анализу компонентного состава ПГ используют методы А, Б или В.

(п. 5.2 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

5.2.1 Метод А

5.2.1.1 Метод А предназначен для измерений молярной доли азота, кислорода, гелия, водорода, диоксида углерода, углеводородов от C1 до C5, бензола, толуола и метанола, индивидуально для каждого компонента, а также молярной доли изомеров углеводородов с числом углеродных атомов более 5 суммарно в виде псевдокомпонентов C6, C7 и C8.

Для псевдокомпонентов C₆, C₇ и C₈ градуировочные коэффициенты принимаются равными градуировочным коэффициентам, установленным для углеводорода нормального строения с таким же числом углеродных атомов или для псевдокомпонентов C6, C7 и C8 по СО на основе отбираемого магистрального природного газа.

Примечания

1 Допускается градуировочный коэффициент неопентана принимать равным градуировочному коэффициенту, установленному для изопентана.

2 При определении компонентного состава ПГ допускается не проводить измерений молярной доли бензола и толуола индивидуально, а учитывать их содержание в молярной доле псевдокомпонентов C7 и C6, соответственно.

5.2.1.2 При анализе ПГ по методу А применяют метод абсолютной градуировки «в точке» с использованием градуировочных смесей — имитаторов природного газа (СО-ИПГ) или СО на основе отбираемого магистрального природного газа (СО-ПГМ) с метрологическими характеристиками не хуже приведенных в таблицах В.1.1 и В.1.3 (приложение В).

(п. 5.2.1 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

5.2.2 Метод Б

5.2.2.1 Метод Б предназначен для измерений молярной доли азота, кислорода, гелия, водорода, диоксида углерода, углеводородов от C1 до C5 и метанола, индивидуально для каждого компонента. Все углеводороды с числом углеродных атомов более 5 рассматривают как единый псевдокомпонент C6+ и измеряют его суммарную молярную долю по суммарной площади пиков углеводородов тяжелее н-пентана, определенной методом обратной продувки, и градуировочному коэффициенту, установленному:

• по н-гексану в СО-ИПГ или
• по C6+ или по C_{6 +}^{*} в СО-ПГМ [см. таблицу В.2.2 (приложение В)].

Примечания

1 Допускается градуировочный коэффициент неопентана принимать равным градуировочному коэффициенту, установленному для изопентана.

2 Допускается проведение измерений молярной доли некоторых компонентов в диапазоне от 0,001% до 0,005% с использованием СО соответствующего состава и нормативов точности по методу А.

5.2.2.2 При анализе ПГ по методу Б применяют метод абсолютной градуировки «в точке» с использованием СО-ИПГ или СО-ПГМ с метрологическими характеристиками не хуже приведенных в таблицах В.2.1 и В.2.2 (приложение В).

(п. 5.2.2 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

5.2.3 Метод В

5.2.3.1 Метод В может быть реализован в двух вариантах:

1. для измерений молярной доли азота, кислорода, гелия, водорода, диоксида углерода, углеводородов от C₁ до C₅, бензола, толуола и метанола, индивидуально для каждого компонента, а также молярной доли углеводородов с числом углеродных атомов более 5 суммарно в виде псевдокомпонентов C6, C7 и C8 с построением градуировочной характеристики для каждого компонента.

Примечание - При определении компонентного состава ПГ допускается не проводить измерений молярной доли бензола и толуола индивидуально, а учитывать их содержание в молярной доле псевдокомпонентов C7 и C8 соответственно;

2. для измерений молярной доли азота, кислорода, гелия, водорода, диоксида углерода, углеводородов от C₁ до C₅ и метанола, индивидуально для каждого компонента, и молярной доли углеводородов с числом углеродных атомов более 5 суммарно в виде единого псевдокомпонента C6+ с использованием метода обратной продувки по суммарной площади пиков углеводородов с числом углеродных атомов более 5 и градуировочной характеристики для н-гексана.

5.2.3.2 При анализе ПГ по методу В применяют градуировочную характеристику, устанавливаемую для каждого компонента в рабочем диапазоне измерений в соответствии с 9.5.3 с использованием стандартных образцов состава СО-ИПГ с метрологическими характеристиками не хуже приведенных в таблицах В.1.1, В.2.1 и В.3.1 (приложение В).

(п. 5.2.3 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

5.2.4, 5.2.5 Исключены с 01.04.2026. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П.

5.3 Молярную долю метана определяют:

• методом прямых измерений (метан по анализу);
• методом вычисления разности между 100% и суммой измеренных значений молярной доли компонентов и значений молярной доли компонентов, принятых как условно-постоянные (метан по разности).

(подраздел 5.3 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

5.4 Методы А, Б и В могут быть реализованы как на лабораторных, так и на потоковых хроматографах <*>.

<*> Для реализации методов А и Б допускается применение специализированных хроматографов, предназначенных согласно описанию типа СИ для выполнения измерений по ГОСТ 31371.7-2008.

5.5 Методы А, Б и В могут быть использованы для проведения измерения суммарной молярной доли азота и кислорода как одного компонента со свойствами азота, когда не требуется раздельное определение содержания кислорода и азота, при этом градуировочный коэффициент устанавливают по азоту в СО-ИПГ или по суммарному аттестованному значению «Азот + кислород», указанному в паспорте на СО-ИПГ или СО-ПГМ.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Примечание - Определение молярной доли кислорода и азота суммарно будет давать небольшой вклад в погрешность результата из-за незначительной разности между откликами детектора на кислород и азот.

5.6 В случае если используемый метод не позволяет проводить измерение молярной доли отдельных компонентов ПГ (гелий, водород, кислород и др.), информация об их содержании должна быть получена из других источников и учтена при вычислении компонентного состава пробы природного газа. Кроме того, рекомендуется учитывать молярную долю не измеряемых по методам настоящего стандарта компонентов, к числу которых относятся серосодержащие компоненты, водяные пары и др. Информацию о содержании указанных компонентов проверяют с периодичностью, установленной для точки отбора в соответствии с системой качества предприятия (при необходимости с учетом рекомендаций по частоте отбора проб по ГОСТ 31370), но не реже одного раза в квартал, и принимают в течение установленного периода времени как условно-постоянную.

Примечание - Источником информации о значении и неопределенности молярной доли неизмеряемых компонентов могут быть данные, указанные в паспорте (протоколе) анализа, выданном лабораторией, подтвердившей компетентность в данном виде измерений.

(п. 5.6 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

5.7 Результаты измерений, полученные любым методом, могут использоваться для проведения вычисления значений ФХП ПГ.

6 Требования безопасности, охраны окружающей среды

6.1 Средства измерений должны применяться в соответствии с требованиями эксплуатационной документации по безопасности их применения.

6.2 При работе с газами и газовыми смесями в баллонах под давлением следует руководствоваться нормативными правовыми актами стран — участников Соглашения.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

<2> Сноска исключена с 01.04.2026. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П.

6.3 По токсикологической характеристике согласно ГОСТ 12.1.007 горючие природные газы относятся к веществам 4-го класса опасности (вещества малоопасные), но при концентрациях, снижающих содержание кислорода в атмосфере до 15% — 16%, природный газ вызывает удушье. При определении предельно допустимых концентраций опасных веществ в воздухе рабочей зоны следует руководствоваться национальными нормативными документами:

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

<3> Сноска исключена с 01.04.2026. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П.

• метана — 7000 мг/м3 (максимальная разовая);
• углеводородов алифатических предельных C2 — 10 (в пересчете на C) — 900/300 мг/м3 (максимальная разовая/среднесменная).

Содержание химических веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать санитарно-гигиенические нормативы по ГОСТ 12.1.005.

6.4 Горючие природные газы относятся к группе веществ, образующих с воздухом взрывоопасные смеси. Концентрационные пределы распространения пламени для метана в смеси с воздухом составляют: нижний концентрационный предел распространения пламени — 4,4%, верхний концентрационный предел распространения пламени — 17% по ГОСТ 31610.20-1.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

6.5 Общие правила по взрыво- и пожарной безопасности, меры предупреждения и средства защиты работающих от воздействия природного газа, требования к их личной гигиене, оборудованию и помещениям регламентированы системой стандартов безопасности труда, утвержденных в установленном порядке.

6.6 При проведении работ с ПГ должны выполняться общие требования охраны окружающей среды в соответствии с нормативными правовыми актами стран — участников Соглашения <1>.

<1> В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 14001-2016 «Системы экологического менеджмента. Требования и руководство по применению».

7 Требования к квалификации оператора

7.1 Оператор, выполняющий измерения и обработку их результатов при определении компонентного состава и физико-химических показателей природного газа, должен соответствовать квалификационным требованиям, указанным в квалификационных справочниках или профессиональных стандартах для выполняемого вида профессиональной деятельности <2>.

<2> В Российской Федерации действует Единый квалификационный справочник должностей руководителей, специалистов и служащих, порядок применения которого утвержден постановлением Минтруда России от 9 февраля 2004 г. № 9.

7.2 К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица, ознакомившиеся с руководствами по эксплуатации применяемых средств измерений и настоящей методикой измерений, владеющие техникой газохроматографического анализа и процедурами обработки результатов.

8 Условия проведения хроматографического анализа

8.1 Общие условия выполнения хроматографических измерений

8.1.1 При выполнении хроматографических измерений должны соблюдаться условия, указанные в руководстве по эксплуатации лабораторных и потоковых хроматографов, а также вспомогательных средств измерений.

8.1.2 Диапазоны измерений применяемых вспомогательных СИ (термометра, гигрометра, барометра) должны соответствовать диапазонам измерений контролируемых параметров окружающей среды.

8.1.3 При настройке хроматографа в соответствии с его комплектацией и конкретной измерительной задачей с целью обеспечения измерений молярной доли индивидуально определяемых компонентов проверяют норматив на приемлемое разрешение для двух соседних пиков.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Значение норматива для компонентов с близкими значениями времени удерживания устанавливают в ходе пуско-наладочных работ на месте эксплуатации хроматографа или при внедрении методики измерений и контролируют при проведении работ в соответствии с планом внутрилабораторного контроля. За норматив на приемлемое разрешение для двух соседних пиков принимается разрешение, при котором высота точки пересечения двух пиков не превышает 1/3 высоты минимального из неразделенных пиков.

Рекомендуется проверять соблюдение норматива на приемлемое разрешение для пар: водород — гелий, азот — кислород, азот — метан, метан — диоксид углерода, диоксид углерода — этан, пропан — изобутан, изобутан — н-бутан или других пар компонентов.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

8.2 Условия хроматографического разделения компонентов природного газа

В общем случае условия хроматографического разделения компонентов пробы ПГ определяются реализуемым на хроматографе методом анализа.

Указанные в 5.3 методы анализа могут быть реализованы с помощью различных вариантов условий хроматографического разделения компонентов газа (тип, размер и количество хроматографических колонок, температурный режим и т.д.) и конфигураций лабораторного или потокового хроматографа.

При поставке «под ключ» хроматографических комплексов, предназначенных для анализа природного газа по одному из методов настоящей методики, поставщик должен представить сопроводительную документацию, содержащую следующую информацию:

• характеристику хроматографической колонки с указанием типа и марки материала колонки и ее размеров;
• температурный режим термостата колонок (в случае использования режима программирования температуры термостата колонок: начальная температура термостата колонок, в градусах Цельсия; время поддержания начальной температуры термостата колонок; временные интервалы промежуточных изотерм термостата колонок; конечная температура термостата колонок; время поддержания конечной температуры термостата колонок; скорости подъема температуры термостата колонок), включая рекомендации по регенерации;
• рабочую температуру детектора, °C;
• рабочую температуру дозирующего устройства, °C;
• тип и требования к качеству газа-носителя;
• режим управления расходом газа-носителя, см3/мин;
• объем дозы, см3;
• параметры настройки детекторов;
• время анализа, мин;
• образцы хроматограмм стандартного образца состава при рекомендуемых условиях проведения анализа.

В приложении Д приведены примеры задания условий для хроматографического разделения компонентов и хроматограммы, полученные при указанных условиях.

9 Подготовка к выполнению измерений

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:

• установку хроматографических колонок (в случае, если монтаж хроматографических колонок не проведен предприятием-изготовителем);
• регенерацию (кондиционирование) хроматографических колонок;
• монтаж и подготовку аппаратуры;
• настройку хроматографа;
• градуировку хроматографа;
• отбор проб ПГ.

9.1 Установка хроматографических колонок

Хроматографические колонки могут входить в комплект поставки и устанавливаться непосредственно в хроматограф на предприятии-изготовителе.

Установку и замену хроматографической колонки проводят в соответствии с указаниями, приведенными в руководстве по эксплуатации хроматографа.

9.2 Регенерация хроматографических колонок

9.2.1 Регенерацию колонок проводят:

• при превышении значения уровня шумов нулевой линии, контролируемого для компонентов с молярной долей, соответствующей нижней границе диапазона измерений;
• при ухудшении в процессе эксплуатации разделительных характеристик хроматографических колонок, при котором разрешение пиков превышает норматив (см. 8.1.3);
• при изменении в процессе эксплуатации времени удерживания компонентов более границ \text{временны}´\text{х} окон, установленных в программе сбора и обработки хроматографических данных.

9.2.2 Регенерацию хроматографических колонок проводят в соответствии с инструкциями предприятия-изготовителя или заменяют на новые.

Примечание - Периодичность контроля уровня шумов нулевой линии, разделительных характеристик хроматографических колонок и времени удерживания компонентов устанавливают в соответствии с планом внутрилабораторного контроля.

9.3 Монтаж и подготовка аппаратуры

Монтаж и подготовку аппаратуры к измерениям осуществляют согласно соответствующим разделам эксплуатационных документов предприятия-изготовителя.

Все линии подачи градуировочной смеси и анализируемого газа должны быть изготовлены из инертных по отношению к компонентам ПГ материалов; предпочтительной является трубка из нержавеющей стали.

С целью предохранения поверхностей крана-дозатора от повреждений на линии подачи газов должен устанавливаться фильтр для улавливания механических примесей.

9.4 Настройка хроматографа

9.4.1 Настройку хроматографа проводят согласно эксплуатационной документации на хроматограф.

9.4.2 Первичную настройку хроматографа проводят на предприятии-изготовителе. Возможна дополнительная проверка настроек и их коррекция для конкретного состава природного газа поставщиком при запуске хроматографа на объекте.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

9.4.3 После ремонта хроматографа или замены хроматографических колонок настройку хроматографа осуществляет сервис-инженер или специалист соответствующей квалификации.

9.5 Градуировка хроматографа

9.5.1 Перед проведением градуировки осуществляют продувку системы градуировочной смесью. Для этого после подсоединения баллона с градуировочной смесью к системе дозирования с целью удаления атмосферного воздуха из вентиля тонкой регулировки (редуктора) проводят двух-, трехкратную продувку (промывку) подключаемого вентиля, открывая и закрывая вентиль баллона, стравливая газ из системы.

Затем градуировочной смесью продувают кран-дозатор, при этом объем продуваемой смеси должен быть равен не менее чем 20-кратному объему дозирующих петель крана и подводящих трубок. Продувку проводят с расходом градуировочной смеси не менее 25 см3/мин, контролируемым с помощью расходомера.

Подачу градуировочной смеси в лабораторный хроматограф проводят с остановкой потока в течение не более 2 с для выравнивания давления газа в дозирующей петле с атмосферным и переключают дозирующее устройство для ввода газа в хроматографические колонки.

Подачу градуировочной смеси в потоковый хроматограф проводят в соответствии с алгоритмом, предусмотренным программным обеспечением метода анализа.

9.5.2 Градуировка хроматографа методом абсолютной градуировки «в точке»

(п. 9.5.2 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

9.5.2.1 Значения молярной доли определяемого компонента в градуировочной смеси и в анализируемом газе не должны отличаться более допускаемых значений, указанных в таблице 2

Таблица 2

Требования к содержанию компонентов в градуировочной смеси

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Примечание - Информация о содержании компонентов в ПГ может быть получена на основании результатов предварительного анализа пробы ПГ или результатов расширенного анализа проб ПГ, полученных в лаборатории, подтвердившей компетентность в данном виде измерений.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

9.5.2.2 Хроматограммы градуировочной смеси регистрируют не менее трех раз в день проведения измерений (для лабораторных хроматографов) и не реже чем один раз в сутки (для потоковых хроматографов).

9.5.2.3 При обработке хроматограмм градуировочной смеси с помощью программного обеспечения автоматически или вручную проводят вычисление градуировочных коэффициентов для каждого i-го компонента в градуировочной смеси при l-м измерении (K_{\text{град}_{il}},\%\text{ед}.\text{счета}) по формуле

K_{\text{град}_{il}} = \frac{x_{\text{град}_{i}}}{A_{\text{град}_{il}}} , (1)

где x_{\text{град}_{i}} — молярная доля i-го компонента в градуировочной газовой смеси, %;

A_{\text{град}_{il}} — значение сигнала i-компонента на хроматограмме градуировочной смеси при l-м измерении, выраженное в единицах счета.

9.5.2.4 При проведении измерений с использованием лабораторных хроматографов значение сигнала A_{\text{град}_{il}} должно быть откорректировано с учетом поправки на изменение давления и температуры в процессе проведения измерений путем деления каждой получаемой площади пика на коэффициент q, вычисленный по формуле

q = \frac{293,15 \cdot P_{\text{б}}}{(273,15 + t) \cdot 101,325} , (2)

где t — температура окружающего воздуха при дозировании газовой смеси, °C;

Pб — атмосферное барометрическое давление, кПа.

В том случае, если в состав хроматографа входит обогреваемое дозирующее устройство, вводят поправку только для исключения влияния изменения атмосферного давления при проведении измерений в соответствии с рекомендациями, приведенными в ГОСТ 31371.1-2020 (приложение F).

9.5.2.5 Проводят проверку приемлемости результатов определения градуировочного коэффициента по значению относительного размаха трех результатов определения K_{\text{град}_{il}} , вычисляемого по формуле

R_{0i} = \frac{K_{\text{град}_{i\text{макс}}} - K_{\text{град}_{i\text{мин}}}}{\overline{K_{\text{град}_{i}}}} \cdot 100 , (3)

где K_{\text{град}_{i\text{макс}}} , K_{\text{град}_{i\text{мин}}} и \overline{K_{\text{град}_{i}}} — максимальное, минимальное и среднеарифметическое значения градуировочных коэффициентов для i-го компонента.

Среднеарифметическое значение градуировочных коэффициентов \overline{K_{\text{град}_{i}}} вычисляют, кроме метана, по формуле

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

\overline{K_{\text{град}_{i}}} = \frac{\sum_{n_{l}} K_{\text{град}i}}{n_{l}} , (4)

где nl — число вводов градуировочной смеси.

Результат градуировки хроматографа считают приемлемым, если значения относительного размаха R0i полученных значений K_{\text{град}_{i}} не превышают пределов допускаемых значений R*Ki, вычисленных для каждого i-го компонента по формуле

R*Ki = 0,8·U₀(xi), (5)

где U₀(xi) — относительная приписанная расширенная неопределенность измерений для паспортного значения молярной доли i-го компонента в градуировочной смеси, %.

Предел допустимых значений для метана по анализу R_{K_{CH4}}^{*} вычисляют по формуле

(абзац введен Изменением № 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

R_{K_{CH4}}^{*} = 2,1 - 1,09 \cdot U_{0}(x_{CH_{4}}) , (5а)

(формула 5а введена Изменением № 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Значение относительной расширенной неопределенности U₀(xi), %, вычисляют по формуле

U_{0}(x_{i}) = \frac{U(x_{i})}{x_{i}} \cdot 100 , (6)

где U(xi) — расширенная неопределенность молярной доли i-го компонента, вычисленная по формуле, приведенной в таблице 1, %.

Примечание — Допускается для аттестованных значений молярной доли компонента в СО менее нижней или более верхней границы диапазона измерений применяемого метода, но в рамках допуска на приготовление значение норматива приемлемости принимать равным значению, вычисленному для значения нижней или верхней границы диапазона измерений, приведенного в таблице 1.

(примечание введено Изменением № 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Проверку приемлемости градуировки лабораторного хроматографа проводит оператор или она выполняется автоматически в соответствии с программным обеспечением.

Проверка приемлемости градуировки потокового хроматографа должна проводиться автоматически программным обеспечением хроматографа.

Если по результатам трех измерений не получен результат, удовлетворяющий требованиям норматива размаха, проводят дополнительные измерения (не более трех) и вычисляют размах значений градуировочного коэффициента по результатам трех последовательно полученных значений.

За результат определения градуировочного коэффициента принимают среднеарифметическое значение \overline{K_{\text{град}_{i}}} из трех последовательно полученных значений, удовлетворяющих требованиям приемлемости.

В случае, если в серии из шести измерений для лабораторного или потокового хроматографа не получено удовлетворяющее нормативам значение градуировочного коэффициента, измерения прекращают, выясняют причину нестабильности показаний хроматографа и предпринимают мероприятия по ее устранению.

9.5.2.6 Допускается проводить абсолютную градуировку «в точке» на лабораторных хроматографах после хроматографического анализа отобранной пробы природного газа.

9.5.2.7 Рекомендуется контролировать стабильность значений градуировочных коэффициентов компонентов с применением контрольных карт.

Примечание - При подтверждении стабильности градуировочных коэффициентов компонентов на лабораторном хроматографе метрологической службой предприятия может быть принято решение об изменении периодичности градуировки хроматографа, при необходимости согласованное с контрагентом, но не реже одного раза в месяц.

9.5.3 Построение градуировочной характеристики для измерения молярной доли компонентов ПГ по методу В

Построение градуировочной характеристики проводят на основании протокола проверки линейности сигнала детектора конкретного хроматографа (см. приложение Б).

(п. 9.5.3 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

9.5.3.1 Для компонентов с подтвержденной линейностью сигнала детектора во всем диапазоне измерений, кроме метана, строят градуировочную характеристику вида Ai = bi·xi с использованием двух градуировочных смесей СО-ИПГ, значения содержания молярной доли компонентов которых приведены в таблице 3.

Таблица 3

Метрологические характеристики СО-ИПГ

(пп. 9.5.3.1 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

9.5.3.2 Каждую градуировочную смесь вводят в хроматограф не менее пяти раз, регистрируют площади хроматографических пиков компонентов в единицах счета. Проводят корректировку площадей пиков в соответствии с 9.5.2.4. Проверяют приемлемость полученных значений площадей пиков.

Проверку приемлемости проводят по значению относительного среднеквадратического отклонения \sigma_{0_{i}} значений сигналов детектора Ail при l-м вводе смеси для каждого i-го компонента, вычисляемому по формуле

\sigma_{0_{i}} = \frac{1}{\overline{A_{i}}} \cdot \sqrt{\frac{\sum_{n_{l}} (A_{il} - \overline{A_{i}})^{2}}{n_{l} - 1}} \cdot 100, (7)

где nl — число вводов градуировочной смеси;

\overline{A_{i}} — среднее арифметическое значение сигналов детектора, в единицах счета, вычисляют по формуле

\overline{A_{i}} = \frac{\sum_{n_{l}} A_{il}}{n_{l}} , (8)

где Ail — сигнал детектора (площадь пика) i-го компонента при l-м запуске смеси.

Полученные значения \sigma_{0_{i}} не должны превышать значений \sigma_{0_{i}}^{k} , вычисляемых по формулам, приведенным в таблице 4.

Таблица 4

Допустимые значения относительного среднеквадратического отклонения \sigma_{0_{i}}^{k}

При несоответствии полученных значений \sigma_{0_{i}} указанным требованиям допускается исключить значения площадей пиков, полученные при первых вводах градуировочной смеси, и провести соответственно 1 — 2 дополнительных ввода градуировочной смеси.

Если вновь вычисленные значения \sigma_{0_{i}} не удовлетворяют требованиям норматива, следует провести мероприятия по установлению и устранению причин нестабильной работы хроматографа.

При удовлетворительных результатах проверки приемлемости данных (для каждой градуировочной смеси) значения, вычисленные по формуле (8), регистрируют как \overline{A_{im}} , где m — порядковый номер градуировочной смеси.

(пп. 9.5.3.2 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

9.5.3.3 Используя паспортные значения молярной доли i-го компонента двух СО и вычисленные соответствующие значения \overline{A_{im}} , строят градуировочную характеристику для всех компонентов вида Ai = bi·xi, проходящую через начало координат, с использованием ПО хроматографа, электронных таблиц (например, Microsoft Excel, Libre Office и др.) или вручную.

При этом для каждого i-го компонента вычисляют значение коэффициента bi градуировочной характеристики по методу наименьших квадратов по формуле

b_{i} = \frac{\sum_{m} \overline{A_{im}} \cdot x_{im}}{\sum_{m} x_{im}^{2}} . (9)

(пп. 9.5.3.3 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

9.5.3.4 Проводят проверку приемлемости значений коэффициента bi путем сравнения значений молярной доли i-го компонента в каждой из градуировочных смесей, определенных по установленной градуировочной характеристике \hat{x}_{im} , со значениями молярной доли x_{im_{\text{пасп}}} , указанными в паспорте на СО.

Значение молярной доли i-го компонента \hat{x}_{im} вычисляют по формуле

\hat{x}_{im} = \frac{\overline{A_{im}}}{b_{i}} . (10)

Результат проверки приемлемости значений коэффициента bi признают удовлетворительным при выполнении для каждой градуировочной смеси условия

\frac{|x_{i_{\text{пасп}}} - \hat{x}_{i}|}{x_{i_{\text{пасп}}}} \cdot 100 \leq 2 \cdot \sigma_{0_{i}}^{k}. (11)

При положительных результатах проверки фиксируют вычисленное значение bi для каждого i-го компонента.

При отрицательных результатах проверки приемлемости значений коэффициента bi компонентов выясняют и устраняют причины несоблюдения требований, после чего проводят повторно процедуру градуировки.

При повторном получении отрицательного результата делают вывод о непригодности конкретного экземпляра хроматографа в данном исполнении для внедрения настоящей методики по методу В.

(пп. 9.5.3.4 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

9.5.3.5 Для измерений молярной доли метана по анализу строят по методу В градуировочную характеристику вида Ai = bi·xi + Bi. Кроме того, градуировочную характеристику данного вида строят для кислорода, азота и диоксида углерода в поддиапазоне молярной доли от 0,005% до 0,025% при получении неудовлетворительных данных при проверке линейности по Б.4 (приложение Б).

Градуировочную характеристику вида Ai = bi·xi + Bi устанавливают с использованием двух градуировочных смесей СО-ИПГ, значения содержания молярной доли компонентов которых приведены в таблице 5.

Таблица 5

Метрологические характеристики СО-ИПГ

Каждую градуировочную смесь вводят в хроматограф не менее пяти раз, регистрируют площади хроматографических пиков компонентов в единицах счета. Проводят корректировку площадей пиков в соответствии с 9.5.2.4. Проверяют приемлемость полученных значений площадей пиков по 9.5.3.2.

Используя паспортные значения молярной доли i-го компонента двух СО и вычисленные соответствующие значения \overline{A_{im}} , строят градуировочную характеристику вида Ai = bi·xi + Bi с использованием ПО хроматографа, электронных таблиц (например, Microsoft Excel, Libre Office и др.) или вручную.

b_{i} = \frac{\overline{A_{i1}} - \overline{A_{i2}}}{x_{i1} - x_{i2}} , (12)

Bi = Ai₁ - bi·xi₁ или (13)

Bi = Ai2 — bi·xi2. (14)

(пп. 9.5.3.5 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

9.5.3.6 Контроль градуировочной характеристики выполняют для потоковых хроматографов один раз в сутки, а для лабораторных хроматографов — в день проведения анализа с помощью газовой смеси СО-ИПГ, которая использовалась при установлении градуировочной характеристики. Допускается применение другой газовой смеси СО-ИПГ, значения молярной доли компонентов которой соответствуют приведенным в таблице 3 или 5, при условии обеспечения сохранения установленного при первоначальной градуировке значения коэффициента bi и соблюдения нормативов приемлемости условий (11) и (19) в зависимости от вида градуировочной характеристики.

Стандартный образец вводят в хроматограф не менее трех раз, фиксируют значения выходных сигналов детектора для каждого i-го компонента и проводят проверку их приемлемости по относительному размаху R_{0_{i}} , %, по формуле

R_{0_{i}} = \frac{A_{i_{max}}^{CO} - A_{i_{min}}^{CO}}{\overline{A_{i}^{CO}}} \cdot 100, (15)

где A_{i_{max}}^{CO} , A_{i_{min}}^{CO} , \overline{A_{i}^{CO}} — максимальное, минимальное и среднее арифметическое значения выходного сигнала детектора для i-го компонента, единицы счета.

Значения R_{0_{i}} не должны превышать допустимых значений R_{0_{i}}^{k} , вычисляемых по формуле

R_{0_{i}}^{k} = 3,3 \cdot \sigma_{0_{i}}^{k}. (16)

При невыполнении норматива приемлемости допускается провести дополнительные запуски СО (не более трех) и вычислить R_{0_{i}} по трем последовательно полученным значениям.

В том случае, если после проведения шести запусков не получено удовлетворительное значение, следует провести мероприятия по выявлению и устранению причин нестабильной работы хроматографа.

При положительных результатах проверки приемлемости значений сигнала, используя \overline{A_{i}^{CO}} , вычисляют значение молярной доли компонентов в СО x_{i}^{CO} по формулам:

• для градуировочной характеристики вида Ai = bi·xi:

x_{i}^{CO} = \frac{\overline{A_{i}^{CO}}}{b_{i}} ; (17)

• для градуировочной характеристики вида Ai = bi·xi + Bi:

x_{i}^{CO} = \frac{\overline{A_{i}^{CO}} - B_{i}}{b_{i}} . (18)

Результат контроля признают удовлетворительным при выполнении условия

\frac{|x_{i}^{\text{пасп}} - x_{i}^{CO}|}{x_{i}^{\text{пасп}}} \cdot 100 \leq 2,8 \cdot \sigma_{0_{i}}^{k}, (19)

где x_{i}^{\text{пасп}} — значение молярной доли i-го компонента, указанное в паспорте на СО, который используют при контроле градуировки, %.

При невыполнении условия следует провести мероприятия по выявлению и устранению причин получения отрицательных результатов, после чего провести повторно процедуру построения градуировочной характеристики.

(пп. 9.5.3.6 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

9.6 Отбор проб

9.6.1 Отбор проб газа для анализа проводят в соответствии с ГОСТ 31370.

9.6.2 Отбор проб газа для периодического контроля с использованием лабораторных хроматографов осуществляют в баллоны, изготовленные из материалов, инертных по отношению к компонентам природного газа, методом точечного отбора проб.

Примечание - Допускается использование оборудованных линий подачи газа и систем подготовки пробы непосредственно из газопровода к месту установки лабораторного хроматографа при обеспечении требований безопасности и отсутствия конденсации углеводородов.

При отборе проб ПГ в баллоны запрещается использование компримирующего оборудования, давление газа в баллоне с отобранной пробой контролируют с помощью манометра.

9.6.3 Отбор проб газа при непрерывном анализе потоковыми хроматографами осуществляют с помощью специально оборудованного узла отбора газа и линий подачи газа непосредственно из газопровода к месту установки хроматографа. Система подготовки проб анализируемого газа должна соответствовать требованиям ГОСТ 31370.

10 Порядок выполнения измерений

10.1 Выполнение измерений и градуировка хроматографа должны проводиться при одинаковых условиях хроматографического анализа.

10.2 При непрерывном режиме измерений с использованием потокового хроматографа выполнение измерений молярной доли компонентов проводится согласно заданному алгоритму работы хроматографа.

Дозирование пробы анализируемого природного газа в потоковый хроматограф осуществляют в автоматическом программируемом режиме. После переключения линии подачи с градуировочного газа на анализируемый проводят продувку аналогично процедуре, описанной в 9.5.1.

После завершения регистрации хроматограммы автоматически с помощью программного обеспечения или в ручном режиме проводят вычисление ненормализованных значений молярной доли компонентов в ПГ x_{i}^{*} , включая метан при его определении по анализу, по формулам:

• при анализе ПГ по методам А и Б:

x_{i}^{*} = \overline{K_{\text{град}_{i}}} \cdot A_{\text{ан}_{i}}, (20)

где \overline{K_{\text{град}_{i}}} — значение градуировочного коэффициента i-го компонента, определенного при проведении абсолютной градуировки «в точке», %/единица счета;

A_{\text{ан}_{i}} — значение сигнала детектора i-го компонента в анализируемой газовой смеси, единица счета;

• при анализе ПГ по методу В:

x_{i}^{*} = \frac{A_{\text{ан}_{i}}}{b_{i}} — для компонентов с градуировочной характеристикой Ai = bi·xi, (21)

x_{i}^{*} = \frac{A_{\text{ан}_{i}} - B_{i}}{b_{i}} — для компонентов с градуировочной характеристикой Ai = bi·xi + Bi, (22)

где bi — значение градуировочного коэффициента i-го компонента, определенного по градуировочной характеристике, единица счета/%.

(п. 10.2 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

10.3 При лабораторном анализе состава газа измерения проводят по точечным пробам, отобранным в баллон.

Дозирование пробы анализируемого природного газа в лабораторный хроматограф осуществляют в ручном или автоматическом режиме. К входу дозирующего устройства лабораторного хроматографа подключают пробоотборник с пробой газа. Проводят продувку аналогично процедуре, описанной в 9.5.1.

При анализе пробы газа проводят два измерения молярной доли компонентов.

Проверяют приемлемость полученных результатов по значению расхождения ri двух последовательных измерений молярной доли i-го компонента, кроме метана по разности, по формуле

r_{i} = |x_{i1}^{*} - x_{i2}^{*}|, (23)

где x_{i1}^{*} и x_{i2}^{*} — значения молярной доли i-го компонента, рассчитанные по 10.2 для двух последовательных измерений значений сигналов детектора A_{\text{ан}_{i}} , откорректированных в соответствии с 9.5.2.4, %.

Результаты считают приемлемыми, если ri не превышает допустимых значений r_{i}^{*} , вычисленных для всех компонентов, кроме метана, по формуле

r_{i}^{*} = 1,4 \cdot U(\overline{x_{i}^{*}}), (24)

где U(\overline{x_{i}^{*}}) — приписанная расширенная неопределенность результата измерений для среднего арифметического ненормализованных значений молярной доли i-го компонента, вычисляемая по формулам таблицы 1, %.

Для метана по анализу допустимое значение r_{CH_{4}}^{*} вычисляют по формуле

r_{CH_{4}}^{*} = 1,55 \cdot U(\overline{x_{CH_{4}}^{*}}) - 0,18. (25)

При несоответствии полученных результатов измерений молярной доли требованиям приемлемости проводят дополнительные измерения. Проверку приемлемости полученных результатов измерений проводят по результатам двух последовательно проведенных измерений.

Примечание - Допускается считать приемлемыми результаты n измерений молярной доли компонента, полученные на лабораторном хроматографе, при условиях:

• ряд измеренных значений имеет случайный разброс (без монотонного возрастания или убывания);
• размах не превышает 1,6 \cdot U(\overline{x^{*}}) при n = 3; 1,8 \cdot U(\overline{x^{*}}) при n = 4 и 2,0 \cdot U(\overline{x^{*}}) при n = 5;
• среднее арифметическое значение молярной доли не превышает 0,010%.

В случае, если при проведении пяти измерений не получены удовлетворительные результаты, измерения прекращают, пробу признают нестабильной и бракуют.

Результаты вычислений ненормализованных значений молярной доли компонентов пробы природного газа должны быть сохранены и доступны для просмотра.

(п. 10.3 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

10.4 — 10.6 Исключены с 01.04.2026. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П.

11 Обработка и оформление результатов измерений

(раздел 11 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

11.1 За результат измерения молярной доли компонентов при использовании метода метан по анализу принимают нормализованное значение xi, вычисленное по формулам:

• для потокового хроматографа:

x_{i} = \frac{x_{i}^{*}}{\sum_{i} x_{i}^{*}} \cdot (100 - \sum_{\text{ос}} x_{\text{ос}}); (26)

• для лабораторного хроматографа:

x_{i} = \frac{\overline{x_{i}^{*}}}{\sum_{i} \overline{x_{i}^{*}}} \cdot (100 - \sum_{\text{ос}} x_{\text{ос}}), (27)

где \overline{x_{i}^{*}} — среднее арифметическое n последовательно полученных ненормализованных значений молярной доли, соответствующих требованиям 10.3.

Примечание - Проведение нормализации допускается только в случаях, если сумма значений молярной доли компонентов (измеренных и неизмеряемых, принятых как условно-постоянные) находится в пределах от 98% до 102%.

В случае, если данное требование не соблюдается, следует провести расширенный анализ природного газа для уточнения компонентного состава и значений молярной доли компонентов, которые не анализируются и рассматриваются как компоненты с условно-постоянным значением молярной доли xос.

11.2 За результат измерения молярной доли компонентов xi при использовании метода метан по разности принимают:

• для потокового хроматографа: ненормализованное значение x_{i}^{*} ;
• для лабораторного хроматографа: среднее арифметическое двух последовательно полученных ненормализованных значений \overline{x_{i}^{*}} , соответствующих требованиям 10.3.

Молярную долю метана в пробе ПГ при использовании метода метан по разности вычисляют как разность между 100% и суммами измеренных xi, значение молярной доли которых превышает нижнюю границу диапазона измерений, приведенного в таблице 1, и неизмеряемых значений xос. Значения xi менее нижней границы диапазона измерений принимаются равными нулю.

x_{CH_{4}} = 100 - \sum_{i} x_{i} - \sum_{\text{ос}} x_{\text{ос}}. (28)

11.3 Результат измерения молярной доли i-го компонента в анализируемой пробе газа записывают в виде

[x_{i} \pm U(x_{i})], (29)

где U(xi) — расширенная неопределенность измерения молярной доли компонента ПГ при k = 2, выраженная в % (соответствует границе абсолютной погрешности при P = 0,95).

Расширенную неопределенность молярной доли всех компонентов U(xi) вычисляют по формулам, приведенным в таблице 1.

Расширенную неопределенность молярной доли метана, определенной по разности, вычисляют по формуле

U(x_{CH_{4}}) = \sqrt{\sum_{i} [U(x_{i})]^{2} + \sum_{\text{ос}} [U(x_{\text{ос}})]^{2}} , (30)

где U(xi) — расширенная неопределенность измеренного значения молярной доли i-го компонента, %;

U(xос) — расширенная неопределенность молярной доли компонента, для которого принято условно-постоянное значение молярной доли [указано в паспорте (протоколе) анализа], %.

11.4 Результат измерений молярной доли компонента округляют до значащей цифры. Округление до значащей цифры проводят следующим образом.

Сначала проводят округление вычисленного значения расширенной неопределенности U(xi) до значащей цифры, при этом сохраняют:

• две цифры, если первая значащая цифра равна 1 или 2;
• одну цифру, если первая значащая цифра равна 3 и более.

Затем проводят округление результата. Результат округляют до того же десятичного знака, которым заканчивается округленное значение абсолютной неопределенности U(xi).

Примечание - Допускается проводить округление в соответствии с правилами, принятыми в организации.

11.5 Полученные результаты оформляют в виде протокола, форма которого принята системой менеджмента качества организации, с учетом рекомендаций, приведенных в ГОСТ 31371.1-2020 (раздел 8).

В протоколе рекомендуется дополнительно приводить следующую информацию:

• источник данных о содержании неизмеряемых компонентов;
• способ определения молярной доли метана («по анализу» или «по разности»);
• способ измерения азота (индивидуально или суммарно с кислородом).

12 Контроль точности результатов измерений

12.1 Постоянный контроль точности включает в себя:

• проверку приемлемости результатов градуировки по 9.5.2.5 и по 9.5.3.6 в день проведения измерений;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

• проверку приемлемости результата измерений молярной доли компонента в пробе газа по 10.3.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Целесообразно следить за характером изменений среднего значения градуировочного коэффициента для каждого компонента при последующих процедурах градуировки с использованием того же СО. Настораживающими признаками являются:

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

• постоянное возрастание или убывание значения;
• отличие текущего значения более чем на 30% от значения, установленного при первичной градуировке.

Примечание — Рекомендуется осуществлять контроль стабильности значений градуировочных коэффициентов с использованием контрольных карт <1> в соответствии с ГОСТ 31371.1-2020 (раздел 7 и приложение H).

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

<1> На территории Российской Федерации действуют ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике» и ГОСТ Р ИСО 7870-2-2015 «Статистические методы. Контрольные карты. Часть 2. Контрольные карты Шухарта».

12.2 Периодический контроль проводят в соответствии с планом внутрилабораторного контроля, включая контроль правильности результатов измерений молярной доли компонентов природного газа.

12.3 Контроль правильности результатов измерений проводят с применением контрольной пробы (СО-ИПГ или СО-ПГМ) в отношении компонентов, молярная доля которых превышает 0,01% <1>.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

<1> В случае применения 12.3 при проведении периодической поверки в соответствии с методикой поверки средства измерений контрольная проба должна содержать полный перечень компонентов, соответствующий измерительной задаче хроматографа. Значения молярной доли компонентов в контрольной пробе должны соответствовать диапазонам измерений применяемого метода согласно таблице 1.

(сноска введена Изменением № 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия

|xизм — xпасп| <= U(xизм), (31)

где xизм — результат измерений молярной доли компонента в СО, %;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

xпасп — значение молярной доли компонента в СО, указанное в паспорте, %;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

U(xизм) — значение абсолютной расширенной неопределенности измерений молярной компонента, вычисленное по формулам, приведенным в таблице 1, %.

Приложение А (справочное)

ОЦЕНКА НЕОПРЕДЕЛЕННОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ МОЛЯРНОЙ ДОЛИ КОМПОНЕНТОВ ПРИРОДНОГО ГАЗА

В общем случае оценка неопределенности измерений молярной доли компонентов включает в себя оценку стандартной неопределенности по типу A (UA), стандартной неопределенности по типу B (UB) и на их основе — расширенной стандартной неопределенности измерения молярной доли компонента.

А.1 Оценка неопределенности измерений молярной доли компонентов природного газа, включая метан

А.1.1 Оценка стандартной неопределенности по типу A измерения молярной доли компонентов ПГ

Оценку относительной стандартной неопределенности по типу A измерения молярной доли i-го компонента (u_{0A_{xi}},\%) проводят по формуле

u_{0A_{xi}} = \sqrt{\frac{\sum_{l = 1}^{n_{l}} (x_{il} - \overline{x_{i}})^{2}}{n_{l} - 1}} \cdot \frac{100}{\overline{x_{i}}} , (А.1)

где xil — молярная доля i-го компонента при l-м измерении в пробе ПГ, %;

\overline{x_{i}} — результат измерения молярной доли i-го компонента, %, вычисленный по формуле

\overline{x_{i}} = \frac{\sum_{l = 1}^{n_{l}} x_{il}}{n_{l}} , (А.2)

где nl — число анализов смеси (не менее 5).

А.1.2 Оценка стандартной неопределенности по типу B измерения молярной доли компонента ПГ

Оценку относительной стандартной неопределенности по типу B измерения молярной доли i-го компонента u_{0B_{xi}} проводят путем построения композиции неопределенностей средств измерений, метода измерений и неопределенностей от влияющих факторов.

При допущении о равновероятном распределении неопределенностей u₀B вычисляют по формуле

u_{0B} \sqrt[=]{\sum_{m} u_{0Bm}^{2}} , (А.3)

где m — число учитываемых составляющих.

При оценке относительной стандартной неопределенности по типу B учитывают вклад следующих составляющих:

• относительной стандартной неопределенности, обусловленной неточностью измерений молярной доли компонента в градуировочной смеси, %, вычисляемой по формулам:
• для случая, если в паспорте на стандартный образец указана относительная расширенная неопределенность аттестованного значения молярной доли компонента U0, %

u₀B = 0,5·U₀; (А.4)

• для случая, если в паспорте на стандартный образец указаны границы относительной погрешности аттестованного значения молярной доли компонента \delta_{0} , %

u_{0B} = \frac{\delta_{0}}{1,1 \cdot \sqrt{3}} ; (А.5)

• относительных стандартных неопределенностей, обусловленных изменениями барометрического давления (u_{0B_{P}}) и температуры окружающего воздуха (u_{0B_{T}}) за время измерений, %, вычисляемых по формуле

u_{0B} = \frac{\Delta_{0}}{\sqrt{3}} , (А.6)

где \Delta_{0} — пределы допускаемой относительной погрешности используемых средств измерений температуры и давления, %;

• относительной стандартной неопределенности, обусловленной нелинейностью детектора хроматографа или неточностью построения градуировочной зависимости, или неточностью определения относительных коэффициентов чувствительности, или др.

Примечание - При использовании электронных регуляторов расхода газа-носителя, компенсирующих зависимость расхода от температуры и давления окружающей среды, при оценке неопределенности по типу B u_{0B_{P}} и u_{0B_{T}} могут не учитываться.

А.1.3 Оценка относительной суммарной стандартной и относительной расширенной неопределенностей измерения молярной доли i-го компонента ПГ

Оценку относительной суммарной стандартной u_{0c_{xi}} и относительной расширенной U_{0x_{i}} неопределенностей измерения молярной доли i-го компонента ПГ (без учета знака) вычисляют по формулам:

u_{0c_{xi}} = \sqrt{(u_{0A_{xi}})^{2} + \frac{(u_{0B_{xi}})^{2}}{3}} ; (А.7)

U_{0x_{i}} = k \cdot u_{0c_{xi}} , (А.8)

где k — коэффициент охвата, принимаемый равным 2 при оценке неопределенности измерений (данная оценка соответствует границам суммарной погрешности при доверительной вероятности P = 0,95).

Расширенная неопределенность измерений молярной доли i-го компонента может быть вычислена на основании относительного значения расширенной неопределенности по формуле

U_{x_{i}} = \frac{U_{0_{xi}}}{100} \cdot x_{i} . (А.9)

А.2 Оценка неопределенности измерения молярной доли метана при его определении по разности

А.2.1 Молярную долю метана x_{CH_{4}} вычисляют по формуле

x_{CH_{4}} = 100 - \sum_{i} x_{i} - \sum_{\text{ос}} x_{\text{ос}}, (А.10)

где xi — молярная доля i-го компонента природного газа;

xос — молярная доля компонентов, принятых как условно-постоянные.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

А.2.2 Оценку расширенной неопределенности измерений молярной доли метана U_{x_{CH4}} вычисляют по формуле

U(x_{CH_{4}}) = \sqrt{\sum_{i} [U(x_{i})]^{2} + \sum_{\text{ос}} [U(x_{\text{ос}})]^{2}} . (А.11)

(формула А.11 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Приложение Б (обязательное)

АЛГОРИТМ ПРОВЕРКИ ЛИНЕЙНОСТИ СИГНАЛА ДЕТЕКТОРА ХРОМАТОГРАФА

Б.1 Для проверки линейности сигнала детектора хроматографа в рабочем диапазоне измерений молярной доли компонентов природного газа по методу В устанавливают градуировочную характеристику для каждого компонента с использованием пяти градуировочных смесей (СО-ИПГ) с содержанием компонентов, приведенных в таблице Б.1.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Для проверки линейности сигнала детектора хроматографа по метану, при определении его по анализу, допускается использование СО метана в азоте с аттестованным значением молярной доли метана, удовлетворяющим требованиям, приведенным в таблице Б.1.

(абзац введен Изменением № 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Таблица Б.1

Требования к метрологическим характеристикам СО-ИПГ, используемым для проверки линейности сигнала детектора (в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Б.2 Перечень компонентов в составе газовых смесей должен соответствовать перечню компонентов, молярную долю которых измеряют с помощью хроматографа конкретной конфигурации.

Б.3 Значения молярной доли компонентов в газовых смесях могут отличаться от номинальных значений, приведенных в таблице Б.1, на величину допуска на приготовление, указанного в описании типа на СО.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Композиции значений молярной доли компонентов в стандартных образцах могут быть произвольными, но при этом должны обеспечивать построение градуировочной характеристики по метану в указанных контрольных точках.

Б.4 Каждую градуировочную смесь вводят в хроматограф не менее пяти раз, регистрируют площади хроматографических пиков компонентов в единицах измерений. Проверяют приемлемость полученных значений площадей пиков.

Проверку проводят по значению относительного среднеквадратического отклонения значений сигнала детектора Ail при l-м вводе смеси для каждого i-го компонента (\sigma_{i}^{o}) , вычисляемого по формуле

\sigma_{i}^{o} = \frac{1}{\overline{A_{i}}} \cdot \sqrt{\frac{\sum_{n_{l}} (A_{il} - \overline{A_{i}})^{2}}{n_{l} - 1}} \cdot 100, (Б.1)

где nl — число запусков градуировочной смеси;

\overline{A_{i}} — среднее значение, вычисляемое по формуле

\overline{A_{i}} = \frac{\sum_{nl} A_{il}}{n_{l}} , (Б.2)

где Ail — сигнал детектора (площадь пика) i-го компонента при l-м запуске смеси.

Полученные значения \sigma_{i}^{o} не должны превышать 25% от значений относительной расширенной неопределенности U₀(xi), вычисленной по формуле

U_{0}(x_{i}) = \frac{U(x_{i})}{x_{i}} \cdot 100\% , (Б.3)

где U(xi) — абсолютная расширенная неопределенность, вычисленная по формулам, приведенным в таблице 1.

При несоответствии результатов указанным требованиям допускается отбросить значения площадей пиков, полученные при 1 — 2 первых вводах градуировочной смеси, и провести соответственно 1 — 2 дополнительных ввода смеси.

При удовлетворительных результатах проверки приемлемости данных (для каждой градуировочной смеси) значения, вычисленные по формуле (Б.2), регистрируют как \overline{A_{im}} , где m — порядковый номер градуировочной смеси.

Для каждого i-го компонента, кроме метана, строят градуировочную характеристику вида Ai = bi·xi с использованием ПО хроматографа или электронных таблиц (например, Excel) и фиксируют значения коэффициента bi и достоверности аппроксимации (коэффициента детерминации R2). Для метана строят градуировочную характеристику вида Ai = bi·xi + B.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Градуировочная характеристика считается линейной при следующих условиях:

• значение достоверности аппроксимации (коэффициента детерминации R2) не менее 0,999;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

• для каждого компонента СО, использованных при построении градуировочной характеристики, соблюдается требование приемлемости значений коэффициента bi по формулам (10) и (11).

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

В случае несоблюдения требования приемлемости значений коэффициента bi для кислорода, азота и диоксида углерода строят две градуировочные характеристики для диапазонов молярной доли от 0,005% до 0,025% и для молярной доли свыше 0,025%.

Приложение В (обязательное)

ТРЕБОВАНИЯ К МЕТРОЛОГИЧЕСКИМ ХАРАКТЕРИСТИКАМ СРЕДСТВ ГРАДУИРОВКИ ХРОМАТОГРАФОВ, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫХ ДЛЯ АНАЛИЗА ПРИРОДНОГО ГАЗА

В.1 Требования к метрологическим характеристикам стандартных образцов состава природного газа, используемые при проведении измерений по методу А и для контроля правильности результатов измерений

Таблица В.1.1

Требования к СО-ИПГ

Допускается использование СО-ИПГ с аттестованными значениями молярной доли компонентов менее нижней и более верхней границ диапазонов, указанных в таблице В.1.1, с учетом допусков на приготовление, приведенных в таблице В.1.2.

Таблица В.1.2

Допускаемое относительное отклонение (Д) от номинального значения молярной доли компонента при приготовлении СО-ИПГ

Таблица В.1.3

Требования к СО-ПГМ

В.2 Требования к метрологическим характеристикам стандартных образцов состава природного газа, используемые при проведении измерений по методу Б и для контроля правильности результатов измерений

Таблица В.2.1

Требования к СО-ИПГ

Ориентировочное содержание тяжелых углеводородов устанавливают при периодическом определении полного компонентного состава или на основании статистических данных за предшествующий период.

Допускается использование СО-ИПГ с аттестованными значениями молярной доли компонентов менее нижней и более верхней границ диапазонов, указанных в таблице В.2.1, с учетом допусков на приготовление, приведенных в таблице В.1.2.

Таблица В.2.2

Требования к СО-ПГМ

В.3 Требования к метрологическим характеристикам стандартных образцов состава природного газа, используемые при проведении измерений по методу В для построения градуировочной характеристики в рабочем диапазоне и для контроля правильности результатов измерений

В.3.1 Для построения градуировочной характеристики при анализе полного углеводородного состава природного газа (кроме метана) используют СО-ИПГ с метрологическими характеристиками, приведенными в таблице В.1.1.

В.3.2 Для построения градуировочной характеристики при анализе углеводородного состава природного газа по методу обратной продувки (кроме метана) используют СО-ИПГ с метрологическими характеристиками, приведенными в таблице В.2.1.

В.3.3 Для построения градуировочной характеристики для измерения молярной доли метана используют СО метана в гелии (азоте), например ГСО 10256-2013, с метрологическими характеристиками, приведенными в таблице В.3.1.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Таблица В.3.1

В.3.4 Для контроля правильности результатов измерений допускается использовать стандартные образцы природного газа с метрологическими характеристиками не хуже приведенных в таблицах В.1.1, В.1.3, В.2.1, В.2.2, В.3.1.

(п. В.3.4 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П)

Приложение Г (справочное)

ПЕРЕЧЕНЬ РЕКОМЕНДУЕМЫХ ВСПОМОГАТЕЛЬНЫХ СРЕДСТВ ИЗМЕРЕНИЙ И ОБОРУДОВАНИЯ

Приложение Г исключено с 01.04.2026. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 30.01.2026 № 193-П.

Приложение Д (справочное)

ПРИМЕРЫ ЗАДАНИЯ УСЛОВИЙ РАБОТЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ПРИ ПРОВЕДЕНИИ ИЗМЕРЕНИЙ МОЛЯРНОЙ ДОЛИ КОМПОНЕНТОВ ПРИРОДНОГО ГАЗА

Д.1 Пример задания условий хроматографического разделения компонентов пробы ПГ для потокового газового хроматографа в комплектации с двумя ДТП для измерений молярной доли компонентов: азот+кислород, метан, диоксид углерода, C1 — C5 индивидуально и тяжелых углеводородов C6+

Аналитический канал 1:

Аналитический канал 2:

Хроматограммы, полученные при указанных условиях, приведены на рисунках Д.1 и Д.2.

1 — метан; 2 — углекислый газ; 3 — этан; 4 — пропан

Рисунок Д.1 — Хроматограмма, полученная на канале 1

1 — гексаны; 2 — изобутан; 3 — н-бутан; 4 — неопентан; 5 — изопентан; 6 — н-пентан

Рисунок Д.2 — Хроматограмма, полученная на канале 2

Д.2 Пример задания условий хроматографического разделения компонентов пробы ПГ для лабораторного газового хроматографа в комплектации с тремя ДТП и ПИД для измерений молярной доли компонентов: гелий, водород, азот, кислород, диоксид углерода, C1 — C5, бензол и толуол индивидуально и тяжелых углеводородов в виде групп C6, C7, C8

Аналитический канал 1 — Измерение молярной доли диоксида углерода, этана, пропана, изобутана, бутана, неопентана, изопентана, пентана и гексанов

Аналитический канал 2 — Измерение молярной доли кислорода и азота

Аналитический канал 3 — Измерение молярной доли гелия, водорода и азота

Аналитический канал 4: Измерение молярной доли этана, пропана, изобутана, бутана, неопентана, изопентана, пентана, гексанов, бензола, гептанов, толуола и октанов

Хроматограммы, полученные при указанных условиях, приведены на рисунках Д.3 - Д.7.

1 — диоксид углерода; 2 — этан; 3 — пропан; 4 — изобутан; 5 — н-бутан; 6 — неопентан; 7 — изопентан; 8 — н-пентан; 9 — н-гексан

Рисунок Д.3 — Хроматограмма, полученная на канале 1

1 — кислород; 2 — азот; 3 — метан

Рисунок Д.4 — Хроматограмма, полученная на канале 2

1 — гелий; 2 — водород; 3 — кислород; 4 — азот

Рисунок Д.5 — Хроматограмма, полученная на канале 3

1 — метан; 2 — этан; 3 — пропан; 4 — изобутан; 5 — н-бутан; 6 — неопентан; 7 — изопентан; 8 — н-пентан; 9 — н-гексан; 10 — бензол; 11 — н-гептан; 12 — толуол; 13 — н-октан; 14 — н-нонан

Рисунок Д.6 — Общий вид хроматограммы, полученной на канале 4

1 — метан; 2 — этан; 3 — пропан; 4 — изобутан; 5 — н-бутан;

Рисунок Д.7 — Участок хроматограммы, полученный на канале 4, показывающий разделение пиков углеводородов C₁ - C₄

Д.3 Пример задания условий хроматографического разделения компонентов пробы ПГ для лабораторного или потокового газового хроматографа в комплектации с двумя ДТП и автоматическими дозирующими и переключающими кранами для измерений молярной доли компонентов: кислород, азот, диоксид углерода, C1 — C5 индивидуально и тяжелых углеводородов C6+

Аналитический канал 1 — Измерение молярной доли диоксида углерода, этана, пропана, изобутана, бутана, неопентана, изопентана, пентана и C6+ с использованием системы из трех насадочных колонок и автоматических дозирующего 10-портового и переключающего 6-портового кранов

Хроматограмма, полученная при указанных условиях, приведена на рисунке Д.8.

Аналитический канал 2 — Измерение молярной доли кислорода и азота с использованием системы из двух насадочных колонок и автоматического дозирующего 10-портового крана

Хроматограмма, полученная при указанных условиях, аналогична хроматограмме, приведенной на рисунке Д.4.

1 — гексаны (C6+высшие); 2 — пропан; 3 — изобутан; 4 — н-бутан; 5 — неопентан; 6 — изопентан; 7 — н-пентан; 8 — диоксид углерода; 9 — этан

Рисунок Д.8 — Хроматограмма, полученная на канале 1