РД 52.24.382-2006. Руководящий документ. Массовая концентрация фосфатов и полифосфатов в водах. Методика выполнения измерений фотометрическим методом
(утв. Росгидрометом 27.03.2006)
Внимание
Документ утратил силу с 01.11.2019 в связи с изданием Приказа Росгидромета от 22.03.2019 № 126. Взамен введен в действие РД 52.24.382-2019. Документ утратил силу с 01.01.2022 в части определения полифосфатов в связи с изданием Приказа Росгидромета от 04.06.2021 № 175 (для учреждений Росгидромета, осуществляющее работы по определению массовой концентрации полифосфатного фосфора). Взамен введен в действие РД 52.24.538-2021. Документ утратил силу с 01.11.2019 в связи с изданием Приказа Росгидромета от 22.03.2019 № 126 (для учреждений Росгидромета, осуществляющее работы по определению концентрации фосфатного фосфора в водах фотометрическим методом). Взамен введен в действие РД 52.24.382-2019. Документ введен в действие с 01.04.2006. Взамен РД 52.24.382-95 «Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации фосфатов и полифосфатов в водах фотометрическим методом».
ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ
flowchart LR n0["РД 52.24.382-2006"]:::doc click n0 "https://bukva.ai/docs/rd-52-24-382-2006" "РД 52.24.382-2006. Руководящий документ. Массовая концентрация фосфатов и полифосфатов в водах. Методика выполнения измерений фотометрическим методом (утв. Росгидрометом 27.03.2006" n1["РД 52.24.382-2019"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/prikaz-rd-52-24-382-2019" "РД 52.24.382-2019. Руководящий документ. Массовая концентрация фосфатного фосфора в водах. Методика измерений фотометрическим методом (введен в действие Приказом Росгидромета от 22" n2["РД 52.24.538-2021"]:::doc click n2 "https://bukva.ai/docs/prikaz-rd-52-24-538-2021" "РД 52.24.538-2021. Руководящий документ. Массовая концентрация полифосфатного фосфора в водах. Методика измерений фотометрическим методом (введен в действие Приказом Росгидромета о" n0 --> n1 n0 --> n2 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ФОСФАТОВ И ПОЛИФОСФАТОВ В ВОДАХ
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
1 апреля 2006 года
Предисловие
1. Разработан ГУ «Гидрохимический институт».
2. Разработчики: Л.В. Боева, канд. хим. наук, А.А. Назарова, канд. хим. наук, Т.О. Гончарова, канд. хим. наук, И.А. Рязанцева.
3. Согласован с Начальником УМЗА и ГУ «ЦКБ ГМП» Росгидромета.
4. Утвержден Заместителем Руководителя Росгидромета 27 марта 2006 г.
5. Аттестован ГУ «Гидрохимический институт», свидетельство об аттестации № 33.24-2005 от 15.02.2005.
6. Зарегистрирован ГУ ЦКБ ГМП за номером РД 52.24.382-2005 от 30.03.2006.
Внесен в Федеральный реестр методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора за номером ФР.1.31.2006.02515.
7. Взамен РД 52.24.382-95 «Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации фосфатов и полифосфатов в водах фотометрическим методом».
Введение
Фосфор относится к числу биогенных элементов, имеющих особое значение для развития жизни в водных объектах. Соединения фосфора встречаются во всех живых организмах, они регулируют энергетические процессы клеточного обмена. При отсутствии соединений фосфора в воде рост и развитие водной растительности прекращается, однако избыток их также приводит к негативным последствиям, вызывая процессы эвтрофирования водного объекта и ухудшение качества воды.
Соединения фосфора попадают в природные воды в результате процессов жизнедеятельности и посмертного распада водных организмов, выветривания и растворения пород, содержащих фосфаты, обмена с донными осадками, поступления с поверхности водосбора, а также с бытовыми и промышленными сточными водами. Загрязнению природных вод фосфором способствуют широкое применение фосфорных удобрений, полифосфатов, содержащихся в моющих средствах, фотореагентов и др.
Неорганические соединения фосфора в природных водах представлены в виде ортофосфатов и полифосфатов (к последним причисляются также пирофосфаты), причем преобладающей формой обычно являются ортофосфаты — соли ортофосфорной кислоты. Сумму неорганических соединений фосфора часто обозначают термином «фосфор минеральный»; данный термин принят и в настоящей методике выполнения измерений (иногда термин «фосфор минеральный» применяют по отношению к ортофосфатам, однако, несмотря на то, что ортофосфаты являются обычно преобладающей формой, такое использование термина некорректно). Если используется термин «фосфаты», обычно имеют в виду ортофосфаты, в противном случае приводят уточнение, например, полифосфаты, пирофосфаты и т.п.
Фосфаты в воде могут присутствовать в виде различных ионов в зависимости от величины pH (таблица 1).
В ЗАВИСИМОСТИ ОТ pH ВОДЫ
| pH | 5 | 6 | 7 | 8 | 8,5 | 9 | 10 | 11 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| H PO | 0,10 | 0,01 | - | - | - | - | - | - |
| 3 4 | ||||||||
| H PO | 97,98 | 83,68 | 33,90 | 4,88 | 1,60 | 0,51 | 0,05 | - |
| 2 4 | ||||||||
| 2- | ||||||||
| HPO | 1,91 | 16,32 | 66,10 | 95,12 | 98,39 | 99,45 | 99,59 | 96,53 |
| 4 | ||||||||
| 3- | ||||||||
| PO | - | - | - | - | 0,01 | 0,04 | 0,36 | 3,47 |
| 4 |
В водах соединения фосфора, как минеральные, так и органические, могут присутствовать в растворенном, коллоидном и взвешенном состоянии. Переход соединений фосфора из одной формы в другую осуществляется довольно легко, что создает сложности при определении тех или иных его форм. Обычно идентификация их осуществляется по процедуре, с помощью которой проводят определение. В том случае, когда анализируют фильтрованную пробу, говорят о растворенных формах, в противном случае - о суммарном содержании. Содержание взвешенных соединений фосфора находят по разности. Определение растворенных фосфатов (ортофосфатов) осуществляется по реакции с молибдатом аммония и аскорбиновой кислотой с образованием молибденовой сини в исходной водной пробе, в то время как для определения полифосфатов требуется предварительно перевести их в фосфаты путем кислого гидролиза. Следует, однако, отметить, что разграничение приведенных форм не является строгим. При определении фосфатов из-за кислой реакции среды может гидролизоваться некоторая часть полифосфатов или лабильных органических соединений фосфора, но доля таких соединений невелика и на практике этим пренебрегают. При определении растворенных форм также может возникать неопределенность из-за возможности быстрого перехода разных форм фосфора друг в друга или прохождения через фильтр коллоидных веществ с размером частиц меньше, чем размер пор фильтра, поэтому иногда используют термин не "растворенные" формы, а "фильтруемые".
По причинам, приведенным выше, для получения сравнимых результатов определения соединений фосфора и однозначной их интерпретации важно строгое соблюдение условий предварительной обработки проб и процедуры анализа, в частности при определении растворенных форм проба должна быть отфильтрована как можно быстрее после отбора через фильтр с размером пор 0,45 мкм.
Концентрация фосфатов в незагрязненных природных водах может составлять тысячные, редко сотые доли мг/куб. дм. Повышение их содержания свидетельствует о загрязнении водного объекта. Концентрация фосфатов в воде подвержена сезонным колебаниям, поскольку она зависит от интенсивности процессов фотосинтеза и биохимического разложения органических веществ. Минимальные концентрации соединений фосфора наблюдаются весной и летом, максимальные - осенью и зимой.
Уменьшение содержания фосфатов в воде связано с потреблением его водными организмами, а также переходом в донные отложения при образовании нерастворимых фосфатов.
Предельно допустимая концентрация фосфатов (в пересчете на фосфор) в воде водных объектов рыбохозяйственного назначения составляет:
- для олиготрофных водных объектов 0,05 мг/куб. дм;
- для мезотрофных - 0,15 мг/куб. дм;
- для эвтрофных - 0,20 мг/куб. дм.
Предельно допустимая концентрация фосфатов для водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового назначения не установлена, в них нормируется только содержание полифосфатов. Предельно допустимая концентрация полифосфатов составляет 3,5 мг/куб. дм в пересчете на фосфат-ион и 1,1 мг/куб. дм в пересчете на фосфор.
1. Область применения
1.1. Настоящий руководящий документ устанавливает методику выполнения измерений (далее - методика) массовой концентрации неорганических соединений фосфора - фосфатов и полифосфатов - в сумме (фосфор минеральный) и раздельно в пробах природных и очищенных сточных вод в диапазоне от 0,010 до 0,200 мг/куб. дм в пересчете на фосфор фотометрическим методом.
При анализе проб воды с массовой концентрацией фосфора, превышающей 0,20 мг/куб. дм, допускается выполнение измерений после соответствующего разбавления пробы дистиллированной водой.
1.2. Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих анализ природных и очищенных сточных вод.
2. Нормативные ссылки
В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:
ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76. ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 17.1.5.04-81. Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия
ГОСТ 17.1.5.05-85. Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 51592-2000. Вода. Общие требования к отбору проб
МИ 2881-2004. Рекомендация. ГСИ. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа.
Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделах 4, А.3, А.4.
3. Приписанные характеристики погрешности измерения
3.1. При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 2.
ПОГРЕШНОСТИ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ (Р = 0,95)
| Диапазон измерений массовой концентрации фосфора, X, мг/куб. дм | Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма , r мг/куб. дм | Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), сигма , R мг/куб. дм | Показатель правильности (границы систематической погрешности при вероятности Р = 0,95), +/- ДЕЛЬТА , с мг/куб. дм | Показатель точности (границы погрешности при вероятности Р = 0,95), +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм |
| Фосфаты | ||||
| От 0,010 до 0,200 включ. | 0,001 | 0,001 + 0,046 х X | 0,026 х X | 0,002 + 0,092 х X |
| Фосфор минеральный | ||||
| От 0,010 до | 0,058 х X | 0,001 + 0,089 х X | 0,068 х X | 0,002 + 0,19 х X |
| 0,125 включ. | ||||
| Св. 0,125 до | 0,008 | 0,014 | 0,011 | 0,030 |
| 0,200 включ. | ||||
При выполнении измерений в пробах с массовой концентрацией фосфора свыше 0,200 мг/куб. дм после соответствующего разбавления погрешность измерения не превышает величины ДЕЛЬТА х эта, где ДЕЛЬТА - погрешность измерения концентрации фосфора в разбавленной пробе; эта - степень разбавления.
Предел обнаружения фосфатов 0,002 мг/куб. дм, полифосфатов 0,005 мг/куб. дм (в пересчете на фосфор), фосфора минерального - 0,004 мг/куб. дм.
3.2 Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;
- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.
4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы
4.1. Средства измерений, вспомогательные устройства
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и другие технические средства:
4.1.1. Фотометр или спектрофотометр любого типа (КФК-3, КФК-2, СФ-46, СФ-56 и др.).
4.1.2. Весы лабораторные высокого (II) класса точности по ГОСТ 24104-2001.
4.1.3. Весы лабораторные обычного (IV) класса точности по ГОСТ 29329-92 с пределом взвешивания 200 г.
4.1.4. Государственный стандартный образец состава раствора фосфат-ионов ГСО 7260-96 (далее - ГСО).
4.1.5 Колбы мерные 2 класса точности исполнения
2, 2а по ГОСТ 1770-74 вместимостью: 50 куб. см - 8 шт. 100 куб. см - 4 шт. 200 куб. см - 6 шт. 500 куб. см - 1 шт.
4.1.6 Пипетки градуированные 2 класса точности
исполнения 1, 2 по ГОСТ 29227-91 вместимостью: 1 куб. см - 3 шт. 2 куб. см - 1 шт. 5 куб. см - 3 шт. 10 куб. см - 4 шт.
4.1.7 Пипетки с одной отметкой 2 класса точности
исполнения 2 по ГОСТ 29169-91 вместимостью: 5 куб. см - 2 шт. 10 куб. см - 2 шт. 20 куб. см - 1 шт. 25 куб. см - 2 шт. 100 куб. см - 1 шт.
4.1.8 Цилиндры мерные исполнения 1, 3 по
ГОСТ 1770-74 вместимостью: 25 куб. см - 1 шт. 50 куб. см - 3 шт. 100 куб. см - 2 шт. 250 куб. см - 1 шт. 500 куб. см - 1 шт.
4.1.9 Колбы конические Кн или плоскодонные П
исполнения 2, ТХС по ГОСТ 25336-82 вместимостью: 100 куб. см - 10 шт. 250 куб. см - 4 шт. 500 куб. см - 1 шт.
4.1.10. Часовые стекла - 4 шт.
4.1.11 Воронки лабораторные по ГОСТ 25336-82
диаметром: 56 мм - 4 шт. 75 мм - 1 шт.
4.1.12 Стаканы В-1, ТХС по ГОСТ 25336-82
вместимостью: 100 куб. см - 1 шт. 250 куб. см - 1 шт. 600 куб. см - 1 шт. 1000 куб. см - 2 шт.
4.1.13 Стаканчики для взвешивания (бюксы)
СВ-19/9, СВ-24/10 по ГОСТ 25336-82 - 2 шт.
4.1.14 Эксикатор исполнения 2 диаметром корпуса
140 мм или 190 мм по ГОСТ 25336-82 - 1 шт.
4.1.15 Капельница исполнения 2 вместимостью
50 куб. см по ГОСТ 25336-82 - 1 шт.
4.1.16 Палочка стеклянная
4.1.17. Склянки для хранения проб и растворов из светлого и темного стекла с завинчивающимися или притертыми пробками вместимостью 100 куб. см, 250 куб. см, 500 куб. см.
4.1.18. Посуда полиэтиленовая (полипропиленовая) для хранения проб и растворов вместимостью 100 куб. см, 250 куб. см, 500 куб. см.
4.1.19 Холодильник бытовой.
4.1.20 Шкаф сушильный общелабораторного назначения.
4.1.21. Электроплитка с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83 или баня песчаная.
4.1.22. Устройство для фильтрования проб с использованием мембранных фильтров.
Допускается использование других типов средств измерений, вспомогательных устройств, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в 4.1.
4.2. Реактивы и материалы
При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:
4.2.1 Калий фосфорнокислый однозамещенный (дигидрофосфат калия) KH PO
2 4
по ГОСТ 4198-75, х.ч. (при отсутствии ГСО).
4.2.2 Аммоний молибденовокислый (молибдат аммония (NH ) Mo O х 4H O)
4 6 7 24 2
по ГОСТ 3765-78, ч д.а.
4.2.3 Аскорбиновая кислота фармакопейная.
4.2.4 Калий сурьмяно-виннокислый (антимонилтартрат калия) K(SbO)C H O
4 4 6
х 1/2H O по ТУ 6-09-803-76, ч.д.а. (допускается ч.). 2
4.2.5. Натрия гидроокись (гидроксид натрия) по ГОСТ 4328-77, ч.д.а.
4.2.6 Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч.
4.2.7 Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ч.д.а.
4.2.8. Калий марганцовокислый (перманганат калия) по ГОСТ 20490-75, ч.д.а.
4.2.9. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-86, ч.д.а.
4.2.10 Сульфаминовая кислота по ТУ 6-09-2437-79, ч.
4.2.11 Фенолфталеин, индикатор, по ТУ 6-09-629-77, ч.д.а.
4.2.12. Кальций хлористый, безводный (хлорид кальция) по ГОСТ 450-77, ч.
4.2.13 Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.
4.2.14 Хлороформ по ГОСТ 20015-88 очищенный.
4.2.15 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
4.2.16. Фильтры бумажные обеззоленные «белая лента» по ТУ 6-09-1678-86.
4.2.17. Фильтры мембранные «Владипор МФАС-ОС-2» 0,45 мкм по ТУ 6-55-221-1-29-89 или другого типа, равноценные по характеристикам.
Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 4.2.
5. Метод измерений
Определение ортофосфатов фотометрическим методом основано на взаимодействии их с молибдатом аммония в кислой среде с образованием молибдофосфорной гетерополикислоты H [P(Mo O ) ] х nH O, которая затем 7 2 7 6 2 восстанавливается аскорбиновой кислотой в присутствии антимонилтартрата калия до интенсивно окрашенной молибденовой сини. Максимум оптической
плотности образовавшегося соединения наблюдается при 882 нм.
Для определения полифосфатов их предварительно переводят в ортофосфаты кипячением с серной кислотой. В полученном растворе находят сумму орто- и полифосфатов (фосфор минеральный). Полифосфаты определяют по разности между содержанием ортофосфатов в исходной пробе и в пробе после кипячения.
6. Требования безопасности, охраны окружающей среды
6.1. При выполнении измерений массовой концентрации орто- и полифосфатов в пробах поверхностных вод суши и очищенных сточных вод соблюдают требования безопасности, установленные в национальных стандартах и соответствующих нормативных документах.
6.2. По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся ко 2, 3 классам опасности по ГОСТ 12.1.007.
6.3. Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.
6.4. Вредно действующие вещества подлежат сбору и утилизации в соответствии с установленными правилами.
6.5. Дополнительных требований по экологической безопасности не предъявляется.
7. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица со средним профессиональным образованием или без профессионального образования, но имеющие стаж работы в лаборатории не менее года, освоившие методику.
8. Условия выполнения измерений
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
температура окружающего воздуха (22 +/- 5) °С;
атмосферное давление от 84,0 до 106,7 кПа (от 630 до 800 мм рт. ст.);
влажность воздуха не более 80% при 25 °С;
напряжение в сети (220 +/- 10) В;
частота переменного тока в сети питания (50 +/- 1) Гц.
9. Отбор и хранение проб
Отбор проб для определения фосфатов и полифосфатов производится в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05 и ГОСТ Р 51592. Оборудование для отбора проб должно соответствовать ГОСТ 17.1.5.04 и ГОСТ Р 51592. Пробы помещают в стеклянную посуду, полиэтиленовая посуда допускается только при консервации пробы замораживанием.
Вследствие биохимической неустойчивости соединения фосфора следует определять как можно быстрее после отбора пробы. Если анализ не может быть выполнен в течение 4 ч после отбора, пробу консервируют, добавляя 2 — 4 куб. см хлороформа на 1 куб. дм воды, и хранят при температуре от 3 °С до 5 °С не более 3 дней. Более длительное хранение возможно при замораживании пробы. Следует иметь в виду, что использование консервации не дает гарантии полной сохранности проб.
При определении растворенных форм фосфора фильтрование проб осуществляют немедленно после отбора пробы.
10. Подготовка к выполнению измерений
10.1. Приготовление растворов и реактивов
10.1.1 Раствор серной кислоты 34%-ный (по объему)
Осторожно при непрерывном перемешивании приливают 170 куб. см концентрированной серной кислоты к 370 куб. см дистиллированной воды. После охлаждения раствор переносят в толстостенную склянку.
10.1.2 Раствор серной кислоты, 2,5 моль/куб. дм
Осторожно приливают 70 куб. см серной кислоты к 440 куб. см дистиллированной воды, непрерывно перемешивая смесь. Раствор применяют после охлаждения.
10.1.3 Раствор молибдата аммония
Растворяют 20 г молибдата аммония (NH ) Mo O х 4H O в 500 куб. см 4 6 7 24 2 теплой дистиллированной воды. Если соль не растворяется, оставляют раствор до следующего дня. Если раствор остается мутным, его фильтруют через
бумажный обеззоленный фильтр «белая лента». Хранят раствор в темной склянке не более месяца.
10.1.4 Раствор аскорбиновой кислоты
Растворяют 1,76 г аскорбиновой кислоты в 100 куб. см дистиллированной воды. Используют раствор в день приготовления либо хранят в холодильнике не более 5 дней.
10.1.5 Раствор антимонилтартрата калия
Растворяют 0,274 г антимонилтартрата калия K(SbO)C H O х 1/2H O в 100 4 4 6 2
куб. см дистиллированной воды. Раствор хранят в темной склянке до появления белого хлопьевидного осадка.
10.1.6 Смешанный реактив
Смешивают 125 куб. см раствора серной кислоты, 2,5 моль/куб. дм, с 37,5 куб. см раствора молибдата аммония, добавляют 75 куб. см раствора аскорбиновой кислоты и затем приливают 12,5 куб. см раствора антимонилтартрата калия. Полученную смесь тщательно перемешивают. Реактив можно хранить не более 24 ч.
10.1.7 Раствор для компенсации собственной оптической плотности воды, обусловленной цветностью или мутностью
Смешивают 42 куб. см раствора серной кислоты, 2,5 моль/куб. дм, 17 куб. см дистиллированной воды и 25 куб. см раствора аскорбиновой кислоты. Полученную смесь тщательно перемешивают. Раствор хранят не более 24 ч.
10.1.8 Раствор тиосульфата натрия, 12 г/куб. дм
Растворяют 1,2 г тиосульфата натрия в 100 куб. см дистиллированной воды. Хранят раствор в темной склянке не более 3 мес.
10.1.9 Раствор гидроксида натрия, 10%-ный
Растворяют 25 г гидроксида натрия в 225 куб. см дистиллированной воды. Хранят в полиэтиленовой посуде с плотно завинчивающейся пробкой.
10.1.10 Раствор фенолфталеина, 1%-ный
Растворяют 0,4 г фенолфталеина в 50 куб. см этилового спирта. Хранят в темной плотно закрытой склянке.
10.1.11 Раствор соляной кислоты, 5%-ный
К 360 куб. см дистиллированной воды приливают 50 куб. см концентрированной соляной кислоты и перемешивают.
10.2. Приготовление градуировочных растворов
10.2.1. Градуировочные растворы готовят из ГСО с массовой концентрацией ортофосфатов 0,500 мг/куб. см, что в пересчете на фосфор составляет 0,1631 мг/куб. см.
Вскрывают ампулу и ее содержимое переносят в сухую чистую пробирку. Для приготовления градуировочного раствора № 1 отбирают 4,90 куб. см образца с помощью чистой сухой градуированной пипетки вместимостью 5 куб. см и переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см. Доводят объем в колбе до метки свежеперегнанной дистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация фосфора в градуировочном растворе № 1 составит 7,99 мг/куб. дм (если концентрация фосфат-ионов в ГСО не равна точно 0,500 мг/куб. см, рассчитывают массовую концентрацию фосфора в градуировочном растворе № 1 в соответствии с концентрацией конкретного образца). Раствор хранят в плотно закрытой склянке в холодильнике не более 2-х недель.
Для приготовления градуировочного раствора № 2 пипеткой с одной отметкой отбирают 25 куб. см градуировочного раствора № 1, помещают его в мерную колбу вместимостью 200 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой. Массовая концентрация фосфора в градуировочном растворе № 2 составит 1,00 мг/куб. дм. Раствор хранению не подлежит.
10.2.2. При отсутствии ГСО допускается использовать аттестованный раствор, приготовленный из дигидрофосфата калия. Методика приготовления аттестованного раствора приведена в Приложении А.
10.3. Установление градуировочной зависимости
Для приготовления образцов для градуировки в мерные колбы вместимостью 50 куб. см градуированными пипетками вместимостью 1, 5 куб. см и 10 куб. см вносят 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 куб. см градуировочного раствора № 2 с массовой концентрацией фосфора фосфатов 1,00 мг/куб. дм, доводят объем растворов до меток дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Массовые концентрации фосфора в полученных образцах равны соответственно 0; 0,010; 0,020; 0,040; 0,060; 0,080; 0,120; 0,160; 0,200 мг/куб. дм. Содержимое каждой колбы полностью переносят в сухие конические или плоскодонные колбы вместимостью 100 куб. см и далее выполняют определение в соответствии с 11.1. Значение оптической плотности холостого опыта (раствора, не содержащего фосфатов) вычитают из оптической плотности растворов, содержащих фосфаты.
Градуировочную зависимость оптической плотности от массовой концентрации фосфора фосфатов рассчитывают методом наименьших квадратов.
Градуировочную зависимость устанавливают один раз в год, а также при замене измерительного прибора.
10.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики
10.4.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят при приготовлении нового раствора молибдата аммония. Средствами контроля являются образцы, используемые для установления градуировочной зависимости по 10.3 (не менее 3 образцов). Градуировочная характеристика считается стабильной при выполнении следующих условий:
где:
X - результат контрольного измерения массовой концентрации фосфора в
образце, мг/куб. дм; C — приписанное значение массовой концентрации фосфора в образце, мг/куб. дм; сигма — показатель воспроизводимости для концентрации C, мг/куб. дм R (таблица 2).
Если условие стабильности не выполняется для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца для исключения результата, содержащего грубую погрешность. При повторном невыполнении условия выясняют причины нестабильности, устраняют их и повторяют измерение с использованием других образцов, предусмотренных методикой. Если градуировочная характеристика вновь не будет удовлетворять условию (1), устанавливают новую градуировочную зависимость.
10.4.2. При выполнении условия (1) учитывают знак разности между измеренными и приписанными значениями массовой концентрации фосфора в образцах. Эта разность должна иметь как положительное, так и отрицательное значение, если же все значения имеют один знак, это говорит о наличии систематического отклонения. В таком случае требуется установить новую градуировочную зависимость.
10.5. Подготовка посуды для определения соединений фосфора
Посуду, используемую для определения соединений фосфора, периодически обрабатывают горячим 5%-ным раствором соляной кислоты, после чего посуду тщательно промывают дистиллированной водой. Новую посуду или посуду после анализа сильно загрязненных проб заливают на несколько часов концентрированной серной кислотой, затем промывают водой. Синий налет на стенках колб можно устранить промыванием 10%-ным раствором щелочи. Использовать посуду для других определений не рекомендуется.
11. Выполнение измерений
11.1. Выполнение измерений массовой концентрации фосфатов при отсутствии мешающих влияний
Отмеривают мерным цилиндром вместимостью 50 куб. см две аликвоты отфильтрованной анализируемой воды объемом 50 куб. см и помещают в две сухие конические или плоскодонные колбы вместимостью 100 куб. см, добавляют в каждую 10 куб. см смешанного реактива и содержимое колб хорошо перемешивают. Через 10 — 15 мин. измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотометре с непрерывной разверткой спектра при длине волны 882 нм (на фотометре, снабженном светофильтрами, — при 670 — 750 нм) в кювете с толщиной слоя 5 см относительно дистиллированной воды.
Одновременно выполняют два параллельных измерения оптической плотности холостых проб, в качестве которых используют 50 куб. см дистиллированной воды.
Если оптическая плотность пробы выше таковой для последней точки градуировочной зависимости, повторяют измерение, предварительно разбавив исходную пробу воды дистиллированной водой. Для этого отбирают пипеткой такой объем анализируемой воды, чтобы при разбавлении в мерной колбе вместимостью 50 куб. см полученная концентрация фосфора находилась в пределах от 0,1 до 0,2 мг/куб. дм.
11.2. Устранение мешающих влияний
11.2.1. Если проба воды интенсивно окрашена или слегка мутная, следует отдельно измерить оптическую плотность пробы, к которой вместо смешанного реактива добавлено 10 куб. см раствора для компенсации собственной оптической плотности воды (см. 10.1.7).
В том случае, когда пробу перед выполнением измерений массовой концентрации фосфатов разбавляли, собственную оптическую плотность следует учитывать также для воды, разбавленной в той же пропорции.
11.2.2. Для устранения влияния сероводорода и сульфидов при содержании их более 3 мг/куб. дм, в пробу (объемом примерно 200 куб. см) добавляют несколько миллиграммов кристаллического перманганата калия и перемешивают 1 — 2 мин. Раствор при этом должен остаться слабо-розовым, если же он обесцветился, следует добавить еще немного перманганата. После этого избыток перманганата восстанавливают, добавляя по каплям до обесцвечивания раствор для компенсации собственной оптической плотности воды (см. 10.1.7). Если при этом выпадает осадок, раствор фильтруют через бумажный обеззоленный фильтр «белая лента», предварительно промытый горячей дистиллированной водой. Первую порцию фильтрата отбрасывают, из оставшейся отбирают 50 куб. см пробы в колбу и добавляют смешанный реактив.
11.2.3. Для устранения мешающего влияния мышьяка (V) при концентрации последнего более 50 мкг/куб. дм, его восстанавливают, добавляя к 50 куб. см пробы 1 куб. см раствора тиосульфата натрия, выдерживают 10 мин., затем добавляют смешанный реактив. Измерение оптической плотности следует в этом случае проводить через 10 — 11 мин. после добавления смешанного реактива (не позже!!!).
11.2.4. Влияние повышенной концентрации нитритов устраняют добавлением к пробе нескольких кристалликов сульфаминовой кислоты.
11.2.5. Влияние хрома (VI) при концентрации более 2 мг/куб. дм устраняют, добавляя 10 капель раствора для компенсации собственной оптической плотности воды на 50 куб. см пробы и выдерживая 5 мин., после чего добавляют смешанный реактив. Если к пробе добавляли тиосульфат натрия, то проводить дополнительно устранение влияния хрома (VI) не следует.
11.2.6. Мешающее влияние на измерение фосфатов оказывает кремний при концентрации более 200 мг/куб. дм, маловероятной для поверхностных или очищенных сточных вод.
11.2.7. При достаточно высоком содержании фосфатов мешающее влияние перечисленных веществ можно также устранить разбавлением пробы в такой пропорции, при которой концентрации мешающих веществ станут ниже указанных в 11.2.2 - 11.2.6.
11.3. Выполнение измерений массовой концентрации фосфора минерального (суммы фосфатов и полифосфатов)
Для определения растворенного фосфора минерального в термостойкую коническую или плоскодонную колбу вместимостью 250 куб. см отбирают 100 куб. см отфильтрованной анализируемой воды, содержащей не более 0,020 мг фосфора (или меньший объем, доведенный до 100 куб. см дистиллированной водой), прибавляют 2 куб. см 34%-ного раствора серной кислоты. Колбу накрывают часовым стеклом или лабораторной воронкой диаметром 56 мм и кипятят пробу на слабо нагретой электроплитке или песчаной бане 30 мин.
После охлаждения в пробу добавляют 1 — 2 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют 10%-ным раствором гидроксида натрия до появления бледно-розовой окраски индикатора.
Следует избегать избытка щелочи. Переносят пробу в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, при необходимости доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Если в пробе появился осадок, ее фильтруют через фильтр «белая лента», предварительно промытый горячей дистиллированной водой. Первую порцию фильтрата отбрасывают, из остальной отбирают 50 куб. см пробы в коническую колбу вместимостью 100 куб. см и выполняют измерение массовой концентрации фосфатов, как описано в 11.1. Для каждой пробы выполняют два параллельных определения. Холостой опыт выполняют аналогично, используя 100 куб. см дистиллированной воды.
При выполнении измерений массовой концентрации фосфора минерального следует учитывать только возможное мешающее влияние цветности и мышьяка (V). Устранение мешающего влияния производится, как описано в 11.2.
При необходимости выполнения измерений общего содержания растворенных и взвешенных форм минерального фосфора для кипячения отбирают аликвоту тщательно перемешанной нефильтрованной пробы. В этом случае стадия фильтрования после нейтрализации пробы является обязательной.
12. Вычисление и оформление результатов измерений
12.1 Вычисление результатов измерения массовой концентрации фосфатов (в пересчете на фосфор)
12.1.1 Вычисляют значение оптической плотности A , соответствующее
х
концентрации фосфора фосфатов в пробе воды по формуле:
A = A - A - A , (2) х 1 2
где:
A - значение оптической плотности анализируемой пробы, в которую
добавлен смешанный реактив; A — значение собственной оптической плотности анализируемой воды (если 1 ее измерение не проводилось, A = 0); 1 A — среднее арифметическое значение оптической плотности холостой 2 пробы.
12.1.2 По градуировочной зависимости находят массовую концентрацию
фосфора, соответствующую рассчитанному значению оптической плотности.
Массовую концентрацию фосфатов (ортофосфатов) в пересчете на фосфор X , мг/куб. дм, в исходной пробе воды рассчитывают по формуле:
о.ф
X х 50
X = ------, (3) о.ф V
X — массовая концентрация фосфора, найденная по градуировочной зависимости, мг/куб. дм;
V — объем аликвоты исходной пробы воды, отобранный для выполнения измерений, куб. см.
Если необходимо произвести пересчет фосфора в другие формы, следует пользоваться таблицей 3.
КОЭФФИЦИЕНТЫ ПЕРЕСЧЕТА ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ФОСФОРА
| 1,00 мг | P | 3- PO 4 | 2- HPO 4 | - H PO 2 4 | H PO 3 4 |
|---|---|---|---|---|---|
| P | 1,000 | 3,066 | 3,099 | 3,131 | 3,164 |
| 3- | |||||
| PO | 0,326 | 1,000 | 1,011 | 1,021 | 1,032 |
| 4 | |||||
| 2- | |||||
| HPO | 0,323 | 0,989 | 1,000 | 1,011 | 1,021 |
| 4 | |||||
| H PO | 0,319 | 0,979 | 0,990 | 1,000 | 1,010 |
| 2 4 | |||||
| H PO | 0,316 | 0,969 | 0,979 | 0,990 | 1,000 |
| 3 4 |
12.2 Вычисление результатов измерения массовой концентрации фосфора минерального
Массовую концентрацию фосфора минерального (суммы орто- и полифосфатов в пересчете на фосфор) X , мг/куб. дм, в анализируемой пробе воды
ф.м
рассчитывают по формуле:
X х 100
1
X = --------, (4) ф.м V
где:
X - массовая концентрация фосфора в пробе после кипячения, найденная
1
по градуировочной зависимости, мг/куб. дм; V — объем аликвоты исходной пробы воды, отобранный для выполнения измерений, куб. см.
12.3 Расчет массовой концентрации фосфора полифосфатов
Массовую концентрацию полифосфатов в пересчете на фосфор X , мг/куб. п.ф дм, в анализируемой пробе воды рассчитывают по формуле:
X = X - X . (5) п.ф ф.м о.ф
12.4 Результат измерений массовой концентрации фосфора минерального,
фосфора фосфатов (ортофосфатов) и полифосфатов в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
_
X +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм (Р = 0,95), (6)
где:
_
X - среднее арифметическое значение двух результатов, разность между которыми не превышает предела повторяемости r (2,77 сигма ). Значения
r
сигма приведены в таблице 2. При превышении предела повторяемости следует r поступать в соответствии с 13.2;
+/- ДЕЛЬТА - границы характеристики погрешности измерений данной массовой концентрации фосфора фосфатов и фосфора минерального, мг/куб. дм
Погрешность расчета массовой концентрации фосфора полифосфатов ДЕЛЬТА , мг/куб. дм, вычисляют по формуле:
п.ф
__________________________
/ДЕЛЬТА ДЕЛЬТА
/ о.ф 2 ф.м 2
ДЕЛЬТА = X х \/ (---------) + (---------) , (7)
п.ф п.ф X X
о.ф ф.м
где:
ДЕЛЬТА - значение характеристики погрешности, соответствующее
о.ф
массовой концентрации фосфора фосфатов X , мг/куб. дм; о.ф ДЕЛЬТА — значение характеристики погрешности, соответствующее ф.м массовой концентрации фосфора минерального X , мг/куб. дм. ф.м
Численные значения результата измерений должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.
12.5 Допустимо представлять результат в виде:
_
X +/- ДЕЛЬТА (Р = 0,95), при условии ДЕЛЬТА < ДЕЛЬТА, (8) л л где +/- ДЕЛЬТА - границы характеристики погрешности результатов
л
измерений, установленные при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемые контролем стабильности результатов измерений, мг/куб. дм.
Примечание — Допустимо характеристику погрешности результатов измерений
при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения ДЕЛЬТА = 0,84 х ДЕЛЬТА с последующим уточнением по мере накопления
л
информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
12.6. Результаты измерений оформляют протоколом или записью в журнале по формам, приведенным в Руководстве по качеству лаборатории.
13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории
13.1. Общие положения
13.1.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки повторяемости и погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
13.1.2. Периодичность оперативного контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируются в Руководстве по качеству лаборатории.
13.2. Алгоритм оперативного контроля повторяемости
13.2.1. Оперативный контроль повторяемости осуществляют для каждого из результатов измерений, полученных в соответствии с методикой. Для этого отобранную пробу воды делят на две части и выполняют измерения в соответствии с разделом 11.
13.2.2 Результат контрольной процедуры r , мг/куб. дм, рассчитывают по
к
формуле:
r = |X - X |, (9) к 1 2 где X , X - результаты измерений массовой концентрации фосфора 1 2
фосфатов и фосфора минерального, мг/куб. дм.
13.2.3 Предел повторяемости r , мг/куб. дм, рассчитывают по формуле:
n
r = 2,77 сигма , (10) n r
где сигма — показатель повторяемости, мг/куб. дм (таблица 2). r
13.2.4 Результат контрольной процедуры должен удовлетворять условию:
r <= r . (11) к n
13.2.5 При несоблюдении условия (11) выполняют еще два измерения и
сравнивают разницу между максимальным и минимальным результатами с нормативом контроля, равным 3,6 х сигма . В случае повторного превышения
r
предела повторяемости поступают в соответствии с разделом 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
13.3. Алгоритм оперативного контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок
13.3.1 Оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения
измерений проводят путем сравнения результатов отдельно взятой контрольной процедуры К с нормативом контроля погрешности К.
к
13.3.2 Результат контрольной процедуры К , мг/куб. дм, рассчитывают по
к
формуле:
_ _ К = |X' - X - C|, (12)
к
где:
_
X' - результат контрольного измерения массовой концентрации
определяемой формы фосфора в пробе с известной добавкой, мг/куб. дм; _ X — результат контрольного измерения массовой концентрации определяемой формы фосфора в рабочей пробе, мг/куб. дм; C — величина добавки, мг/куб. дм.
13.3.3 Норматив контроля погрешности К, мг/куб. дм, рассчитывают по
формуле:
_________________________
/ 2 2 К = \/(ДЕЛЬТА ) + (ДЕЛЬТА ) , (13) лX' лX
где:
ДЕЛЬТА - значения характеристики погрешности результатов измерений,
лX'
установленные при реализации методики в лаборатории, соответствующие массовой концентрации определяемой формы фосфора в пробе с добавкой,
мг/куб. дм; ДЕЛЬТА — значения характеристики погрешности результатов измерений, лX
установленные при реализации методики в лаборатории, соответствующие массовой концентрации определяемой формы фосфора в рабочей пробе, мг/куб.
дм.
Примечание - Допустимо для расчета норматива контроля использовать значения характеристик погрешности, полученные расчетным путем по формулам ДЕЛЬТА = 0,84 х ДЕЛЬТА и ДЕЛЬТА = 0,84 х ДЕЛЬТА . лX' X' лX X
13.3.4 Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:
процедуру признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
14. Проверка приемлемости результатов, полученных в условиях воспроизводимости
Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значение предела воспроизводимости рассчитывают по формуле:
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6 или МИ 2881.
Примечание - Проверка приемлемости проводится при необходимости сравнения результатов измерений, полученных двумя лабораториями.
МЕТОДИКА
ПРИГОТОВЛЕНИЯ АТТЕСТОВАННЫХ РАСТВОРОВ ДИГИДРОФОСФАТА КАЛИЯ
АР1-Р, АР2-Р, АР3-Р ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНЫХ
ХАРАКТЕРИСТИК ПРИБОРОВ И КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ
ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОСФАТОВ (ОРТОФОСФАТОВ)
И ПОЛИФОСФАТОВ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
А.1. Назначение и область применения
Настоящая методика регламентирует процедуру приготовления аттестованных растворов дигидрофосфата калия, предназначенных для установления градуировочных характеристик приборов и контроля точности результатов измерений массовой концентрации фосфатов и полифосфатов в природных и очищенных сточных водах фотометрическим методом.
А.2. Метрологические характеристики
Метрологические характеристики аттестованных растворов приведены в таблице А.1.
ДИГИДРОФОСФАТА КАЛИЯ
| Наименование характеристики | Значение характеристики для аттестованного раствора | ||
| АР1-Р | АР2-Р | АР3-Р | |
| Аттестованное значение массовой концентрации фосфора, мг/куб. дм | 100,0 | 10,00 | 1,000 |
| Границы погрешности аттестованного значения массовой концентрации фосфора (Р = 0,95), мг/куб. дм | 0,52 | 0,07 | 0,007 |
А.3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы
А.3.1. Весы лабораторные высокого (II) класса точности по ГОСТ 24104-2001
А.3.2. Колбы мерные 2 класса точности исполнения 2, 2а по ГОСТ 1770-74 вместимостью: 500 куб. см — 1 шт. 100 куб. см — 2 шт.
А.3.3. Пипетки с одной отметкой 2 класса точности исполнения 2 по ГОСТ 29169-91 вместимостью: 10 куб. см — 2 шт.
А.3.3. Пипетка градуированная 2 класса точности исполнения 1 по ГОСТ 29227-91 вместимостью: 2 куб. см — 1 шт.
А.3.4. Стаканчик для взвешивания (бюкс) СВ-19/9 по ГОСТ 25336-82.
А.3.5. Воронка лабораторная по ГОСТ 25336-82 диаметром 56 мм.
А.3.8. Эксикатор исполнения 2 с диаметром корпуса 140 мм или 190 мм по ГОСТ 25336-82 с безводным хлоридом кальция.
А.3.9. Шкаф сушильный общелабораторного назначения.
А.4. Исходные компоненты аттестованных растворов
А.4.1. Калий фосфорнокислый однозамещенный (дигидрофосфат калия) по ГОСТ 4198-75, х.ч., с содержанием основного вещества KH PO не менее 99,5%. 2 4
А.4.2. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
А.4.3. Хлороформ по ГОСТ 20015-88 очищенный.
А.5. Процедура приготовления аттестованных растворов дигидрофосфата калия
А.5.1. Приготовление аттестованного раствора АР1-Р
На аналитических весах взвешивают в бюксе с точностью до четвертого знака после запятой 0,220 г KH PO , предварительно высушенного в сушильном 2 4 шкафу при температуре 105 °С - 110 °С в течение 1 ч и охлажденного до комнатной температуры в эксикаторе над хлоридом кальция. Количественно переносят навеску в мерную колбу вместимостью 500 куб. см, растворяют в свежеперегнанной дистиллированной воде, добавляют 2 куб. см хлороформа, доводят объем раствора до метки и перемешивают. Переносят раствор в темную
склянку с плотно закрывающейся пробкой.
Полученному раствору приписывают массовую концентрацию фосфора 100 мг/куб. дм.
А.5.2. Приготовление аттестованного раствора АР2-Р
Пипеткой с одной отметкой отбирают 10 куб. см раствора АР1-Р, помещают его в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят до метки свежеперегнанной дистиллированной водой и перемешивают. Переносят раствор в темную склянку с плотно закрывающейся пробкой.
Полученному раствору приписывают массовую концентрацию фосфора 10,0 мг/куб. дм.
А.5.3. Приготовление аттестованного раствора АР3-Р
Пипеткой с одной отметкой отбирают 10 куб. см раствора АР2-Р, помещают его в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят до метки свежеперегнанной дистиллированной водой и перемешивают. Переносят раствор в темную склянку с плотно закрывающейся пробкой.
Полученному раствору приписывают массовую концентрацию фосфора 1,00 мг/куб. дм.
А.6. Расчет метрологических характеристик аттестованных растворов
А.6.1. Аттестованное значение массовой концентрации фосфора в растворе АР1-Р C , мг/куб. дм, рассчитывают по формуле: 1
1000 х m х 1000 х 30,97
C = -----------------------, (А.1) 1 V х 136,09
где:
m - масса навески дигидрофосфата калия, г;
30,97 - молярная масса фосфора, г/моль;
V - вместимость мерной колбы, куб. см;
136,09 - молярная масса дигидрофосфата калия, г/моль.
А.6.2. Аттестованное значение массовой концентрации фосфора в растворе АР2-Р C , мг/куб. дм, рассчитывают по формуле: 2
C
1
C = --. (А.2) 2 10 А.6.3. Аттестованное значение массовой концентрации фосфора в растворе
АР3-Р C , мг/куб. дм, рассчитывают по формуле: 3
C
2
C = --. (А.3) 3 10 А.6.4. Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора АР1-Р ДЕЛЬТА с массовой концентрацией фосфора 100
1
мг/куб. дм выполняют по формуле:
____________________________________
/ДЕЛЬТА ДЕЛЬТА ДЕЛЬТА
/ мю 2 m 2 V 2
ДЕЛЬТА = C х \/ (--------) + (-------) + (-------) , (А.4)
1 1 мю m V
где:
C - приписанное раствору значение массовой концентрации фосфора,
1
мг/куб. дм; ДЕЛЬТА — предельное значение возможного отклонения массовой доли мю основного вещества в реактиве от приписанного значения мю;
мю - массовая доля основного вещества (KH PO ) в реактиве, приписанная
2 4
реактиву квалификации х.ч.; ДЕЛЬТА — предельная возможная погрешность взвешивания, г; m m — масса навески дигидрофосфата калия, г; ДЕЛЬТА — предельное значение возможного отклонения вместимости мерной V колбы от номинального значения, куб. см; V — вместимость мерной колбы, куб. см.
Погрешность приготовления аттестованного раствора АР1-Р равна:
____________________________
/0,5 2 0,0002 2 0,40 2 ДЕЛЬТА = 100 х \/(----) + (------) + (----) = 0,52 мг/куб. дм. 1 99,5 0,220 500 А.6.5. Расчет погрешности приготовления аттестованных растворов АР2-Р (ДЕЛЬТА ) и АР3-Р (ДЕЛЬТА ) с массовой концентрацией фосфора 10,0 и 1,00 2 3
мг/куб. дм соответственно выполняют по формуле:
____________________________________
/ ДЕЛЬТА ДЕЛЬТА
/ДЕЛЬТА V V
/ k 2 1 2 2 2
ДЕЛЬТА = C х \/ (-------) + (--------) + (--------) , (А.5)
i i C V V
k 1 2
где:
C - приписанное растворам АР2-Р и АР3-Р значение массовой концентрации
i
фосфора, мг/куб. дм; ДЕЛЬТА — предел возможного значения погрешности приготовления раствора k с массовой концентрацией фосфора C ; k C — значение массовой концентрации фосфора, приписанное раствору, k используемому для приготовления раствора АР2-Р или АР3-Р, мг/куб. дм; ДЕЛЬТА — предельное значение возможного отклонения вместимости V 1 мерной колбы от номинального значения, куб. см; V — вместимость мерной колбы, куб. см; 1 ДЕЛЬТА — предельное значение возможного отклонения объема раствора, V 2 отбираемого пипеткой, от номинального значения, куб. см; V — номинальный объем раствора, отбираемого пипеткой, куб. см. 2
Погрешность приготовления аттестованного раствора АР2-Р равна:
_________________________
/0,52 2 0,2 2 0,04 2 ДЕЛЬТА = 10 х \/(----) + (---) + (----) = 0,069 мг/куб. дм. 2 100 100 100
Погрешность приготовления аттестованного раствора АР3-Р равна:
__________________________
/0,069 2 0,2 2 0,04 2 ДЕЛЬТА = 1,0 х \/(-----) + (---) + (----) = 0,0069 мг/куб. дм. 3 10 100 10
А.7. Требования безопасности
Необходимо соблюдать общие требования техники безопасности при работе в химических лабораториях.
А.8. Требования к квалификации операторов
Аттестованные растворы может готовить инженер или лаборант со средним профессиональным образованием, прошедший специальную подготовку и имеющий стаж работы в химической лаборатории не менее 6 мес.
А.9. Требования к маркировке
На склянки с аттестованными растворами должны быть наклеены этикетки с указанием условного обозначения раствора, массовой концентрации фосфора, погрешности ее установления и даты приготовления.
А.10. Условия хранения
Аттестованный раствор АР1-Р хранят не более 3 мес. при температуре от 4 °С до 8 °С. Аттестованный раствор АР2-Р хранят не более 2-х недель при температуре от 4 °С до 8 °С. Аттестованный раствор АР3-Р хранению не подлежит.