---
title: "\"МУК 4.1.635-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению терефталевой кислоты в атмосферном воздухе\""
number: "МУК 4.1.635-96"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-635-96"
---

## "МУК 4.1.635-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению терефталевой кислоты в атмосферном воздухе"

# "МУК 4.1.635-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению терефталевой кислоты в атмосферном воздухе"

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе Государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).


<a id="p100001"></a>Утверждено
Первым заместителем Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем

<div align="right">

Главного государственного санитарного<br>
врача Российской Федерации<br>
31 октября 1996 года

</div>



#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<div align="right">

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ**<br>
**ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ**

</div>


<a id="p100004"></a>**МУК 4.1.635-96**

<a id="p100005"></a>Дата введения -
с момента утверждения

<a id="p100006"></a>Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания терефталевой кислоты в диапазоне концентраций 0,005 - 0,100 мг/м3.

<a id="p100007"></a> $C_{6}H_{4}(COOH)_{2}$ 

<a id="p100008"></a>Мол. масса 166,13.
<a id="p100009"></a>Терефталевая кислота - белый сыпучий порошок, возгоняется не плавясь при 300 °C, растворяется в спиртах, серном эфире, гексане, диметилформамиде, N-метилпирролидоне, трудно растворима в воде (6 мг/дм3). В воздухе находится в виде аэрозоля.
<a id="p100010"></a>Терефталевая кислота влияет на центральную нервную систему, слизистую оболочку глаз, органы дыхания. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест - 0,01 мг/м3.


## 1. <a id="p100011"></a>ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ


<div align="right">

<a id="p100012"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 14,3%, при доверительной вероятности 0,95.

</div>



## 2. <a id="p100013"></a>МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100014"></a>Измерение концентрации терефталевой кислоты выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование из воздуха осуществляют на фильтр с последующим переведением в диэтилтерефталат.
<a id="p100015"></a>Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 2,5 мкг.
<a id="p100016"></a>Определению не мешают: метилформиат, ацетальдегид, формальдегид, толуол, ксилолы, уксусная, муравьиная кислоты, диметиловый эфир, метилбензоат, диметилтерефталат, диметилизофталат, диметилортофталат.


## 3. <a id="p100017"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ


<a id="p100018"></a>При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.


### <a id="p100019"></a>3.1. Средства измерений



<table>
<colgroup><col width="67%"><col width="33%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100020"></a>Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100021"></a>Аспирационное устройство для отбора проб воздуха "Эжектор-101" или другой, позволяющий отбирать пробу с заданной скоростью</td><td><a id="p100022"></a>ТУ 03-75</td></tr>
<tr><td><a id="p100023"></a>Барометр-анероид М-67</td><td><a id="p100024"></a>ТУ 2504-1797-75</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100025"></a><a id="p100026"></a>Весы аналитические ВЛА-200<br>ГОСТ 24104-80Е</td></tr>
<tr><td><a id="p100027"></a>Линейка измерительная</td><td><a id="p100028"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-17435-72-gosstandart-sssr">ГОСТ 17435-72</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100029"></a>Лупа измерительная</td><td><a id="p100030"></a>ГОСТ 8309-75</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100031"></a><a id="p100032"></a>Меры массы<br>ГОСТ 7328-82Е</td></tr>
<tr><td><a id="p100033"></a>Микрошприц типа МШ-10М</td><td><a id="p100034"></a>ТУ 2.838-106</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100035"></a><a id="p100036"></a>Посуда стеклянная лабораторная<br><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770-74Е</a> и <a href="https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74">20292-74Е</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100037"></a>Секундомер 2-го кл. точности</td><td><a id="p100038"></a>ГОСТ 5072-79</td></tr>
<tr><td><a id="p100039"></a>Термометр лабораторный шкальный</td><td><a id="p100040"></a>ГОСТ 215-73Е</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100041"></a>3.2. Вспомогательные устройства</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100042"></a>Хроматографическая колонка из нержавеющей стали или стекла длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм</td></tr>
<tr><td><a id="p100043"></a>ГОСТ 16285-80</td><td><a id="p100044"></a>Баня водяная</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100045"></a><a id="p100046"></a>ТУ 61-1-2850-76<br>Вакуумный компрессор марки ВН-461 М</td></tr>
<tr><td><a id="p100047"></a>ТУ 26-06-459-69</td><td><a id="p100048"></a>Дистиллятор</td></tr>
</table>

<a id="p100049"></a>ТУ 61-1-721-79
<a id="p100050"></a>Обратный холодильник
<a id="p100051"></a>ГОСТ 9499-70
<a id="p100052"></a>Редуктор водородный
<a id="p100053"></a>ТУ 26-05-463-76
<a id="p100054"></a>Редуктор кислородный
<a id="p100055"></a>ТУ 26-05-235-70
<a id="p100056"></a>Установка для получения диазоэтана (см. [рис](#p100062).)

<a id="p100057"></a>Фильтродержатель

<div align="center">

<a id="p100058"></a>Чашка фарфоровая выпарительная<br>
<a id="p100059"></a>ГОСТ 9147-80

</div>


<a id="p100060"></a> ![3.2. Вспомогательные устройства](https://i.bukva.ai/zOwInZwQ/img_0.png) 

<a id="p100061"></a>1 - реакционная колба вместимостью 50 - 100 см3,
2 - емкость со льдом, 3 - приемник

<div align="center">

<a id="p100062"></a>Рис. 1. Установка для получения диазоэтана

</div>



### <a id="p100063"></a>3.3. Материалы



<table>
<colgroup><col width="67%"><col width="33%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100064"></a>Азот сжатый</td><td><a id="p100065"></a>ГОСТ 9293-74</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100066"></a><a id="p100067"></a>Водород сжатый<br><a href="https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-3022-80">ГОСТ 3022-89</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100068"></a>Воздух сжатый</td><td><a id="p100069"></a>ГОСТ 11882-73</td></tr>
<tr><td><a id="p100070"></a>Стекловата или стекловолокно</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100071"></a>Лед, полученный замораживанием дистиллированной воды</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100072"></a>Фильтры пористые АФА-ВП-10(20) или АФА-ХА-10(20)</td><td><a id="p100073"></a>ТУ 96-7186-78</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100074"></a>3.4. Реактивы</td></tr>
</table>



<table>
<colgroup><col width="67%"><col width="33%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100075"></a>Ацетон, х.ч.</td><td><a id="p100076"></a>ГОСТ 2603-79</td></tr>
<tr><td><a id="p100077"></a>Винилсиликоновый каучук СКТВ-1, неподвижная жидкая фаза</td><td><a id="p100078"></a>ВТУ 115-62</td></tr>
<tr><td><a id="p100079"></a>Вода дистиллированная</td><td><a id="p100080"></a>ГОСТ 6709-72</td></tr>
<tr><td><a id="p100081"></a>Дипропиладипинат, ч.</td><td><a id="p100082"></a>ТУ 6-09-713-76</td></tr>
<tr><td><a id="p100083"></a>Калия гидроксид, ч.</td><td><a id="p100084"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-24363-80">ГОСТ 24363-80</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100085"></a>Кислота серная концентрированная, х.ч.</td><td><a id="p100086"></a>ГОСТ 4204-77</td></tr>
<tr><td><a id="p100087"></a>Кислота терефталевая марки Б, ч.</td><td><a id="p100088"></a>ТУ 6-09-896-88</td></tr>
<tr><td><a id="p100089"></a>Мочевина, ч.</td><td><a id="p100090"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-6691-77">ГОСТ 6691-77</a></td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100091"></a><a id="p100092"></a>Натрий азотистокислый, ч.<br>ГОСТ 4197-78</td></tr>
<tr><td><a id="p100093"></a>Натрий хлористый, ч.</td><td><a id="p100094"></a>ГОСТ 4233-77</td></tr>
<tr><td><a id="p100095"></a>Спирт метиловый, х.ч.</td><td><a id="p100096"></a><a href="https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77">ГОСТ 6995-77</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100097"></a>Спирт этиловый, техн.</td><td><a id="p100098"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-18300-72-gosstandart-sssr">ГОСТ 18300-72</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100099"></a>Хлороформ, х.ч.</td><td><a id="p100100"></a>ТУ 6-09-06-800-76</td></tr>
<tr><td><a id="p100101"></a>Хроматон N-AW (фр. 0,315 - 0,400 мм) - твердый носитель для газожидкостной хроматографии (производство "Chemapol", Чехия)</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100102"></a>Этиламин солянокислый (бромистоводородный), ч. (производство Германия)</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100103"></a>Эфир диэтиловый, техн. (перегнанный)</td><td><a id="p100104"></a>ГОСТ 6255-74</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100105"></a>4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ</td></tr>
</table>


<a id="p100106"></a>4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
<a id="p100107"></a>4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.


## 5. <a id="p100108"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<div align="center">

<a id="p100109"></a>К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

</div>



## 6. <a id="p100110"></a>УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100111"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100112"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;
- <a id="p100113"></a>выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.


## 7. <a id="p100114"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100115"></a>Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.


### <a id="p100116"></a>7.1. Приготовление растворов


<a id="p100117"></a>Исходный раствор терефталевой кислоты для градуировки (c = 1 мг/см3). 50 мг терефталевой кислоты вносят в колбу вместимостью 50 см3, доводят объем до метки метанолом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 3 месяца.
<a id="p100118"></a>Рабочий раствор терефталевой кислоты для градуировки (c = 0,05 мг/см3). 5,0 см3 исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки метиловым спиртом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 3 месяца.
<a id="p100119"></a>40% раствор гидроксида калия. 40 г KOH растворяют в 60 см3 дистиллированной воды. Срок хранения - неограничен.
<a id="p100120"></a>Исходный раствор внутреннего стандарта дипропилового эфира адипиновой кислоты в метаноле (c = 10 мг/см3). 250 мг дипропиладипината вносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доводят до метки метанолом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 3 месяца.
<a id="p100121"></a>Рабочий раствор внутреннего стандарта (c = 0,1 мг/см3). 1,0 см3 исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки метанолом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 3 месяца.
<a id="p100122"></a>Нитрозоэтилмочевина синтезированная. В колбу вместимостью от 2,0 до 3,0 дм3 помещают 121,5 г этиламина солянокислого (189 г бромистоводородного), 300 г мочевины и 400 см3 дистиллированной воды. Смесь кипятят 3 ч с обратным холодильником. Затем колбу охлаждают и добавляют 101,4 г натрия азотистокислого, 600 г льда (из дистиллированной воды). Снаружи с помощью смеси льда и соли охлаждают до -10 °C. К содержимому колбы очень осторожно (по каплям) приливают 60 см3 концентрированной серной кислоты, следя за тем, чтобы температура не превышала +5 °C. Полученную нитрозоэтилмочевину отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают ледяной водой. Сушат в эксикаторе 1 сутки. Сохраняют в холодильнике при температуре не выше +5 °C в колбе со стеклянной пробкой.
<a id="p100123"></a>Диазоэтан синтезированный. В колбу вместимостью от 50 до 100 см3 вносят 5 см3 40%-ного водного раствора гидроксида калия и 10 см3 диэтилового эфира. Колбу помещают в емкость со льдом и вносят в нее 1,0 г нитрозоэтилмочевины [(рис. 1)](#p100062). Выделяющийся газообразный диазоэтан поступает в приемник с 50 см3 перегнанного диэтилового эфира. Используют свежеприготовленным.


### <a id="p100124"></a>7.2. Подготовка хроматографической колонки


<a id="p100125"></a>Насадка для хроматографической колонки состоит из 15% СКТВ-1, нанесенного на хроматон N-AW. Для этого в фарфоровой чашке взвешивают 1,5 г СКТВ-1 и растворяют в 50 см3 хлороформа. В полученный раствор вносят 10,0 г хроматона N-AW. При непрерывном помешивании содержимого чашки выпаривают растворитель на водяной бане до сыпучего состояния сорбента. Перед заполнением хроматографической насадкой колонку промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, этанолом и высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Кондиционирование проводят при постоянном повышении температуры от 100 до 250 °C со скоростью 1 °C/мин, без подключения колонки к детектору. После 4-часовой выдержки при температуре 250 °C колонку охлаждают, подключают к детектору и записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.


### <a id="p100126"></a>7.3. Установление градуировочной характеристики


<a id="p100127"></a>Градуировочную характеристику устанавливают по 5-ти сериям градуировочных растворов, каждая из которых состоит из 6-ти растворов. Для этого в стеклянный бюкс вместимостью 50 см3 помещают пористый фильтр АФА-ВП-10(20) с нанесенным рабочим раствором терефталевой кислоты и добавляют метиловый спирт согласно табл. 1.

<a id="p100128"></a>Таблица 1

<div align="right">

<a id="p100129"></a>Растворы для установления градуировочной характеристики<br>
при определении концентрации терефталевой кислоты

</div>



| <a id="p100130"></a>Номер раствора для градуировки | <a id="p100131"></a>1 | <a id="p100132"></a>2 | <a id="p100133"></a>3 | <a id="p100134"></a>4 | <a id="p100135"></a>5 | <a id="p100136"></a>6 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100137"></a>Объем рабочего раствора (c = 0,05 мг/см3), см3 | <a id="p100138"></a>0,05 | <a id="p100139"></a>0,10 | <a id="p100140"></a>0,20 | <a id="p100141"></a>0,40 | <a id="p100142"></a>0,80 | <a id="p100143"></a>1,00 |
| <a id="p100144"></a>Объем метилового спирта, см3 | <a id="p100145"></a>4,95 | <a id="p100146"></a>4,90 | <a id="p100147"></a>4,80 | <a id="p100148"></a>4,60 | <a id="p100149"></a>4,20 | <a id="p100150"></a>4,00 |
| <a id="p100151"></a>Масса терефталевой к-ты, нанесенная на фильтр, мг | <a id="p100152"></a>0,0025 | <a id="p100153"></a>0,0050 | <a id="p100154"></a>0,0100 | <a id="p100155"></a>0,0200 | <a id="p100156"></a>0,0400 | <a id="p100157"></a>0,0500 |


<a id="p100158"></a>Через 2 мин (не более) фильтр извлекают из жидкости пинцетом, отжимают и удаляют из бюкса. К оставшемуся раствору приливают раствор диазоэтана в диэтиловом эфире до светло-апельсинового окрашивания пробы. После обесцвечивания пробы в бюкс вносят 0,2 см3 (0,02 мг) рабочего раствора внутреннего стандарта. Пробу максимально упаривают в токе воздуха без нагревания в вытяжном шкафу. В испаритель хроматографа вводят 1 - 3 мм3 пробы. Анализ проводят при следующих условиях:


| <a id="p100159"></a>температура термостата колонок | <a id="p100160"></a>195 °C |
| --- | --- |
| <a id="p100161"></a>температура испарителя | <a id="p100162"></a>350 °C |
| <a id="p100163"></a>расход газа-носителя (азота) | <a id="p100164"></a>40 см3/мин |
| <a id="p100165"></a>расход водорода | <a id="p100166"></a>30 см3/мин |
| <a id="p100167"></a>расход воздуха | <a id="p100168"></a>300 см3/мин |
| <a id="p100169"></a>время удерживания диэтилового эфира терефталевой кислоты относительно внутреннего стандарта | <a id="p100170"></a>1,45 |


<a id="p100171"></a>На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков терефталевой кислоты и внутреннего стандарта (дипропиладипината).
<a id="p100172"></a>Градуировочный коэффициент вычисляют по формуле:

<div align="center">

<a id="p100173"></a> $K = \frac{S_{\text{дпа}} \cdot m_{\text{тфк}}}{S_{\text{тфк}} \cdot m_{\text{дпа}}} ,$ где

</div>


<a id="p100174"></a> $m_{\text{дпа}}$ , $m_{\text{тфк}}$ - массы внутреннего стандарта и терефталевой кислоты, введенные в градуировочную смесь, мг;
<a id="p100175"></a> $S_{\text{дпа}}$ , $S_{\text{тфк}}$ - площади пиков внутреннего стандарта и терефталевой кислоты, введенных в градуировочную смесь, мм2.
<a id="p100176"></a>Проверку градуировочного коэффициента проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.


### <a id="p100177"></a>7.4. Отбор проб


<a id="p100178"></a>Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86 на фильтр со скоростью 20 дм3/мин в течение 25 мин. Срок хранения пробы - 1 месяц.


## 8. <a id="p100179"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100180"></a>После отбора пробы воздуха фильтр помещают в бюкс вместимостью 50 см3 и приливают 5,0 см3 метанола. Далее обработка пробы и анализ в соответствии с [п. 7.3](#p100126).


## 9. <a id="p100181"></a>ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100182"></a>Концентрацию терефталевой кислоты в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

<a id="p100183"></a> $C = \frac{S_{\text{тфк}} \cdot m_{\text{дпа}} \cdot K \cdot 1000}{S_{\text{дпа}} \cdot V_{0}} ,$ где

<a id="p100184"></a>K - градуировочный коэффициент;
<a id="p100185"></a> $V_{0}$ - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;

<a id="p100186"></a> $V_{0} = \frac{V_{t} \cdot 273 \cdot P}{(273 + t) \cdot 760} ,$ где

<div align="center">

<a id="p100187"></a> $V_{t}$ - объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;<br>
<a id="p100188"></a>P - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;<br>
<a id="p100189"></a>t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

<a id="p100190"></a>Методические указания разработаны В.Ф. Федониной, В.А. Щегловой, В.И. Романовой, Р.Д. Дубовенко (ВНИПИ мономеров, г. Тула).

</div>




<a id="p100191"></a>

---