---
title: "\"МУК 4.1.624-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению метилового и этилового спиртов в атмосферном воздухе\""
number: "МУК 4.1.624-96"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-624-96"
---
## "МУК 4.1.624-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению метилового и этилового спиртов в атмосферном воздухе"
# "МУК 4.1.624-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению метилового и этилового спиртов в атмосферном воздухе"
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)
> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции легкой промышленности" (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 22.12.2020 N 180).
> Документ включен в Перечень документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции легкой промышленности" (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 N 876).
> Документ включен в Перечень документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков" (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 23.09.2011 N 797).
> Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимых для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности игрушек" (ТР ТС 008/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Комиссии Таможенного союза от 23.09.2011 N 798).
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе Государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
Утверждено
Первым заместителем Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного
врача Российской Федерации
31 октября 1996 года
#### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ**
**ОПРЕДЕЛЕНИЮ МЕТИЛОВОГО И ЭТИЛОВОГО СПИРТОВ**
**В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ**
**МУК 4.1.624-96**
Дата введения -
с момента утверждения
Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания метилового и этилового спиртов в диапазоне концентраций 0,05 - 5,0 мг/м3.
$CH_{4}O$
Мол. масса 32,04.
Метиловый спирт (метанол) - прозрачная жидкость с характерным запахом, плотность - 0,791 г/см3, температура кипения - 64,7 °C, упругость пара - 95,7 мм рт. ст. (20 °C), растворяется в воде, эфире. В воздухе находится в виде паров.
Метиловый спирт является сильным ядом. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест - 1,0 мг/м3, ПДКс.с. - 0,5 мг/м3.
$C_{2}H_{6}O$
Мол. масса 46,07.
Этиловый спирт (этанол) - прозрачная жидкость с характерным запахом, плотность 0,789 г/см3, температура кипения - 78,3 °C, упругость пара - 44 мм рт. ст. (20 °C), растворяется в воде, эфире. В воздухе находится в виде паров.
Этиловый спирт обладает наркотическим действием. ПДК для атмосферного воздуха населенных мест - 5,0 мг/м3.
## 1. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 15%, при доверительной вероятности - 0,95.
## 2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Измерение концентрации метилового и этилового спиртов выполняют методом газоадсорбционной хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора.
Концентрирование спиртов из воздуха осуществляют в дистиллированную воду.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,2 мг/дм3.
Определению не мешают: другие спирты, кислоты, карбонилсодержащие соединения, эфиры, фенолы, фурановые соединения.
## 3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
### 3.1. Средства измерений
| Хроматограф ЛХМ-8МД, модель 5 или любой другой с пламенно-ионизационным детектором | |
| Барометр-анероид М-67 | ТУ 2504-1797-75 |
Весы аналитические ВЛА-200
ГОСТ 24104-80Е |
| Колбы мерные 4-100-2 | ГОСТ 1770-74 |
| Линейка измерительная | ГОСТ 17435-72 |
| Лупа измерительная | ГОСТ 8309-75 |
Меры массы
ГОСТ 7328-82Е |
| Микрошприц МШ-10 | ГОСТ 8043-75 |
Пипетки 7-1-1, 7-1-10, 7-1-5
ГОСТ 20292-74Е |
| Секундомер 2-го кл. точности | ГОСТ 5072-79 |
| Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °C | ГОСТ 215-73Е |
| Цилиндр 4-50 | ГОСТ 1770-74 |
Электроаспиратор, модель 822
ТУ 64-1-862-72 |
| 3.2. Вспомогательные устройства |
| Хроматографическая колонка из стекла длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм |
| Вакуумный компрессор марки ВН-461М |
| Дистиллятор |
| ТУ 61-1-721-79 | Поглотительные приборы "Шмель ПВ-20", разработанные ВНИИ биологического приборостроения (рис. 1) |
Редуктор водородный
ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный
ТУ 26-05-235-70
Рис. 1. Поглотительный прибор "Шмель ПВ-20"
### 3.3. Материалы
| Азот сжатый | ГОСТ 9293-74 |
| --- | --- |
| Воздух сжатый | ГОСТ 11882-73 |
| Водород сжатый | [ГОСТ 3022-80](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-3022-80) |
| Стекловата | |
| Стеклянные заглушки | |
### 3.4. Реактивы
| Ацетон, ч.д.а. | ГОСТ 2603-79 |
Вода дистиллированная
ГОСТ 6709-77 |
| Полисорб-1, фракция 0,1 - 0,3 мм | ТУ 1011362-69 |
| Спирт изобутиловый, х.ч. | ГОСТ 6016-77 |
| Спирт метиловый, х.ч. | ГОСТ 6995-74 |
Спирт этиловый, х.ч.
ТУ 6-0951710-72 |
| Хлороформ, х.ч. | ТУ 6-09-4263-76 |
| 4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ |
| 4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88. |
4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
## 5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
## 6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
## 7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
### 7.1. Приготовление растворов
Градуировочные растворы N 1 метилового и этилового спиртов (c = 0,055 мг/см3). В колбу вместимостью 25 см3, заполненную на 1/3 объема дистиллированной водой, вносят 1,375 мг спирта, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Срок хранения в холодильнике в склянках с притертыми пробками - 2 месяца.
Градуировочный раствор N 2 изобутилового спирта (внутренний стандарт) (c = 0,105 мг/см3). В колбу вместимостью 25 см3, заполненную на 1/3 объема дистиллированной водой, вносят 2,63 мг изобутилового спирта, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Срок хранения в холодильнике - 2 месяца.
Поглотительный раствор. Свежеперегнанная вода.
### 7.2. Подготовка хроматографической колонки
Хроматографическую колонку перед заполнением насадками трижды промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, хлороформом и высушивают в токе азота. Сухую колонку фиксируют тампоном из стекловаты с одного конца и заполняют насадкой под вакуумом, уплотняя легким постукиванием. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 20 - 30 см3/мин при температуре 180 °C в течение 20 - 30 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
### 7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают с использованием градуировочных коэффициентов на градуировочных растворах. К 1,0 см3 градуировочного раствора N 1 добавляют 1,0 см3 градуировочного раствора N 2. 1,0 мм3 полученной смеси вводят в испаритель и анализируют в следующих условиях:
| температура термостата колонок | 100 - 120 °C |
| --- | --- |
| температура испарителя | 150 °C |
| расход газа-носителя (азот) | 25 - 30 см3/мин |
| расход водорода | 30 см3/мин |
| расход воздуха | 300 см3/мин |
| объем пробы | 1 мм3 |
относительные времена удерживания:
| метилового спирта | 0,16 |
| --- | --- |
| этилового спирта | 0,27 |
| изобутилового спирта | 1,00 |
На хроматограмме рассчитывают площади пиков метилового и изобутилового спиртов и по средним результатам из 3-х определений устанавливают градуировочный коэффициент по формуле:
$f_{\text{м}} = \frac{S_{\text{м}} \cdot m_{\text{ст}}}{S_{\text{ст}} \cdot m_{\text{м}}} ,$ где
$m_{\text{м}}$ , $m_{\text{ст}}$ - масса метилового и изобутилового спиртов в градуировочной смеси, мг/см3;
$S_{\text{м}}$ , $S_{\text{ст}}$ - площади пиков метилового и изобутилового спиртов, мм2.
Аналогичным образом рассчитывают градуировочный коэффициент для этилового спирта.
### 7.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.
Воздух со скоростью 15 - 20 дм3/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора, заполненных 10 см3 дистиллированной воды, в течение 20 мин. Срок хранения проб - 5 суток в холодильнике в склянках с притертыми пробками.
## 8. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
Пробы из двух последовательно соединенных поглотительных приборов анализируют отдельно. 1,0 см3 пробы из каждого пробоотборника помещают в пробирку с притертой пробкой, добавляют 1,0 см3 градуировочного раствора N 2. На анализ в испаритель прибора вводят 1,0 мм3 смеси из каждой пробирки. На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков спиртов и определяют содержание метилового и этилового спиртов (мг/см3) в пробе по формуле:
$X_{\text{м}} = \frac{S_{\text{м}} \cdot m_{\text{ст}}}{S_{\text{ст}} \cdot f_{\text{м}}} ,$ где
$S_{\text{м}}$ , $S_{\text{ст}}$ - площади пиков метилового или этилового и изобутилового спиртов, мм2,
$m_{\text{ст}}$ - масса изобутилового спирта в 1,0 см3 стандартного раствора, мг/см3;
$f_{\text{м}}$ - градуировочный коэффициент для метилового или этилового спиртов.
За результат измерения принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений для первого и второго пробоотборника, соответственно.
## 9. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Концентрацию метанола или этанола в воздухе (мг/м3) рассчитывают по формуле:
$C = \frac{X_{\text{м}1} \cdot V_{1} + X_{\text{м}2} \cdot V_{2}}{V_{0}} ,$ где
$X_{\text{м}1}$ , $X_{\text{м}2}$ - содержание метилового или этилового спирта в первом и втором поглотительном приборе соответственно, мг/см3;
$V_{1}$ , $V_{2}$ - объем поглотительного раствора в первом и втором поглотительном приборе соответственно, см3;
$V_{0}$ - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, м3;
$V_{0} = \frac{V_{t} \cdot 273 \cdot P}{(273 + t) \cdot 760} ,$ где
P - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в местах отбора, °C;
$V_{t}$ - объем пробы воздуха, дм3.
Методические указания разработаны Е.Н. Коноваловой, В.Г. Костенко (НПО "Гидролизпром", ВНИИГИДРОЛИЗ, г. С.-Петербург).
---