МУК 4.1.3560-19. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фосэтил алюминия в капусте и плодах арбуза методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания

(утв. Роспотребнадзором 11.10.2019)

Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 11 октября 2019 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФОСЭТИЛ АЛЮМИНИЯ В КАПУСТЕ И ПЛОДАХ АРБУЗА МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3560-19

I. Общие положения и область применения

1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств фосэтил алюминия в капусте в диапазоне 5,0 — 50,0 мг/кг и плодах арбуза в диапазоне 10,0 — 100,0 мг/кг.

1.2 Физико-химические свойства фосэтил алюминия.

Название действующего вещества по ИЮПАК: этилгидрофосфонат алюминия.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: C6H18AlO9P3.

Молекулярная масса: 354,1.

Химически чистый фосэтил алюминия представляет собой бесцветный порошок.

Давление паров (при 25 °C): < 0,013 мПа.

Температура плавления: > 200 °C.

Коэффициент распределения н-октанол-вода: Kowlog Pow = 2,7.

Растворимость (г/дм3, при 20 °C): вода — 120; метанол — 920; ацетон — 13; этилацетат — 5; ацетонитрил — 5; н-гексан — 5.

Фосэтил алюминия гидролизуется в сильно кислых или щелочных условиях (DT50 = 5 дней при pH 3 и 13,4 дня при pH 13).

В биологически активных почвах в аэробных и анаэробных условиях фосэтил алюминия быстро разлагается со средним значением DT50 от 20 минут до 1,5 часа.

1.3. Краткая токсикологическая характеристика: фосэтил алюминия относится к веществам, малоопасным по острой пероральной (ЛД50 для крыс более 2 000 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД50 для крыс более 2 000 мг/кг), но к умеренно опасным веществам острой ингаляционной токсичности (ЛД50 для крыс более 5 100 мг/м3 воздуха). ЛД50 для рыб более 100 мг/дм3 (экспозиция 96 часов). Вещество не токсично для птиц, пчел и дождевых червей.

Область применения: фосэтил алюминия — системный фунгицид защитного и искореняющего действия. Высокоэффективен против возбудителей болезней плодовых, овощных и декоративных культур и виноградной лозы, вызываемых грибами из класса Phycomycetes. Вещество ингибирует прорастание спор или подавляет развитие мицелия и споруляцию. Проявляет активность против некоторых бактериальных патогенов растений.

1.4. Методические указания предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль качества и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов, а также могут быть использованы организациями, аккредитованными в установленном порядке на проведение исследований продовольственного сырья, пищевых продуктов.

1.5 МУК носят рекомендательный характер.

II. Погрешность измерений

2.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры для фосэтил алюминия

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для фосэтил алюминия

III. Метод измерения

3.1. Метод основан на определении фосэтил алюминия методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора после его экстракции из образцов водным раствором соляной кислоты и последующего получения его метилового производного.

Идентификация проводится по времени удерживания, а количественное определение — методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность метода достигается за счет подбора колонки и условий программирования.

IV. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

4.1 Средства измерений

Примечание. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

4.2 Реактивы

Примечание. Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.

4.3 Вспомогательные устройства, материалы

Примечание. Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

V. Требования безопасности

5.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

5.2. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать гигиенических нормативов <1>.

<1> ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны»; ГН 2.2.5.2308-07 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

VI. Требования к квалификации операторов

6.1. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

VII. Условия измерений

7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, относительной влажности не более 80%;
• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

VIII. Подготовка к определению

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, проверка хроматографического поведения вещества, установление градуировочной характеристики.

8.1 Подготовка органических растворителей

8.1.1 Очистка метил-трет-бутилового эфира

Метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ), предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм3. Выдерживают его над осушителем в течение 5 — 6 часов. Затем МТБЭ сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см3 аппарата для перегонки растворителей.

МТБЭ перегоняют при температуре 55,2 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 55,2 °C, отбрасывают.

8.1.2 Приготовление бидистиллированной воды

Дистиллированную воду помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см3 от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к ней марганцовокислый калий из расчета 1 г/дм3 и кипятят в течение 6 часов.

Собирают фракции, отогнанные при температуре 100,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 100,0 °C, отбрасывают.

8.2 Приготовление растворов для проведения анализа

8.2.1 Приготовление рабочих растворов

8.2.1.1 Приготовление 1%-го водного раствора соляной кислоты.

Раствор готовят из химически чистой концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,18 путем разведения 23,6 см3 кислоты бидистиллированной водой в мерной колбе объемом 1 000 см3.

8.2.1.2. Приготовление смеси изопропилового спирта с 1%-м раствором соляной кислоты.

Раствор готовят в конической колбе объемом 100 см3, смешивая 90 см3 изопропилового спирта и 10 см3 1%-го водного раствора соляной кислоты (соотношение 9:1 по объему).

8.2.1.3 Приготовление 40%-го раствора гидроокиси калия.

В мерную колбу объемом 100 см3, куда предварительно наливают около 40 см3 дистиллированной воды, переносят 40 г гидроокиси калия. Затем раствор перемешивают и после охлаждения доводят водой объем в колбе до метки (при приготовлении раствора следует соблюдать осторожность и работать под тягой).

8.2.1.4 Получение N-нитрозо-N-метилмочевины.

В случае синтеза нитрозометилмочевины следует соблюдать осторожность и обязательно работать под тягой.

В круглодонную колбу на шлифе вместимостью 1 000 см3, снабженную спиралевидным холодильником с внутренним охлаждением, помещают 80 г метиламина гидрохлорида и 300 г мочевины, растворяют содержимое в 400 см3 дистиллированной воды и нагревают 3 часа с обратным холодильником. После этого добавляют в раствор 110 г натрия азотисто-кислого, охлаждают в бане со льдом до -10 °C и медленно при перемешивании добавляют в смесь 600 г льда и 60 см3 концентрированной серной кислоты, помещенной в стакан вместимостью 2 000 см3, охлаждаемый снаружи смесью льда с поваренной солью. Выпавшее нитрозосоединение немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера, хорошо отсасывают под вакуумом и промывают на фильтре ледяной дистиллированной водой.

Примечание. Нитрозометилмочевину хранят в темной склянке в холодильнике, т.к. под действием света и тепла она может взорваться.

Продукт без дальнейшей очистки может быть использован для получения диазометана.

8.2.1.5 Получение раствора диазометана (метилирующей смеси).

Примечание. Диазометан взрывоопасен и очень ядовит. При получении раствора диазометана, а также при работе с этим раствором необходимо соблюдать осторожность и обязательно работать под тягой.

В коническую колбу на 100 см3 вносят 20 см3 40%-го раствора гидроокиси калия и 50 см3 МТБЭ, колбу помещают в баню со льдом и охлаждают до температуры 2 — 5 °C. Затем, постоянно встряхивая колбу, небольшими порциями прибавляют 5 г нитрозометилмочевины. Через 10 минут после внесения последней порции сливают эфирный раствор диазометана и сушат его 3 часа над небольшим количеством твердого гидроксида калия.

Полученный раствор диазометана годен в течение 5 суток при хранении в морозильной камере в неплотно закрытом сосуде.

8.2.2 Приготовление градуировочных растворов

8.2.2.1. Стандартный раствор № 1 с концентрацией фосэтил алюминия 1,0 мг/см3.

Взвешивают 50 мг фосэтил алюминия в мерной колбе объемом 50 см3. Навеску растворяют в бидистиллированной воде и доводят объем до метки бидистиллированной водой. Полученный стандартный раствор № 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор № 1 хранится в холодильнике в течение 120 суток.

8.2.2.2 Стандартный раствор № 2 с концентрацией фосэтил алюминия 100,0 мкг/см3

Из стандартного раствора № 1 отбирают пипеткой 10 см3, помещают в мерную колбу объемом 100 см3 и доводят объем до метки смесью изопропилового спирта с 1% раствором соляной кислоты (соотношение 9:1 по объему). Стандартный раствор № 2 используют для приготовления градуировочных растворов метилового производного фосэтил алюминия и для внесения в контрольные образцы. Стандартный раствор № 2 хранится в холодильнике в течение 1 месяца.

8.2.2.3. Приготовление градуировочных растворов метилового производного фосэтил алюминия.

Градуировочные растворы метилового производного фосэтил алюминия используют для построения градуировочного графика. Растворы готовят непосредственно перед использованием.

8.2.2.3.1. Стандартный раствор № 3 с концентрацией метилового производного фосэтил алюминия 5,0 мкг/см3.

Примечание. Процесс метилирования необходимо выполнять под тягой.

В концентратор объемом 50 см3 помещают 2,5 см3 стандартного раствора № 2, добавляют 7 см3 метилирующей смеси (п. 8.2.1.5), закрывают концентратор пробкой и перемешивают его содержимое. Выдерживают в течение 15 минут, периодически перемешивая содержимое концентратора. По истечении времени к смеси в концентраторе приливают 1 см3 изопропилового спирта и выпаривают содержимое на роторном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C до объема 2 — 3 см3. Раствор метилового производного фосэтил алюминия переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3. Концентратор обмывают тремя порциями по 10 см3 изопропилового спирта, которые также переносят в мерную колбу. Объем раствора в колбе доводят до метки изопропиловым спиртом, перемешивают и получают градуировочный раствор № 3 с концентрацией 5,0 мкг/см3 (по фосэтил алюминия). Раствор стабилен при хранении в морозильной камере холодильника в течение двух недель.

8.2.2.3.2. Стандартный раствор № 4 с концентрацией метилового производного фосэтил алюминия 2,5 мкг/см3.

Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 5 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3, доводят объем до метки изопропиловым спиртом и получают градуировочный раствор № 4 с концентрацией 2,5 мкг/см3 (по фосэтил алюминия). Стандартный раствор № 4 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в морозильной камере в течение недели.

8.2.2.3.3. Стандартный раствор № 5 с концентрацией метилового производного фосэтил алюминия 1,0 мкг/см3.

Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 2 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3, доводят объем до метки изопропиловым спиртом и получают градуировочный раствор № 5 с концентрацией 1,0 мкг/см3 (по фосэтил алюминия). Стандартный раствор № 5 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в морозильной камере в течение 1 недели.

8.2.2.3.4. Стандартный раствор № 6 с концентрацией метилового производного фосэтил алюминия 0,5 мкг/см3.

Из стандартного раствора № 5 отбирают пипеткой 5 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3, доводят объем до метки изопропиловым спиртом и получают градуировочный раствор № 6 с концентрацией 0,5 мкг/см3 (по фосэтил алюминия). Стандартный раствор № 6 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в морозильной камере в течение 1 недели.

8.2.2.3.5. Стандартный раствор № 7 с концентрацией метилового производного фосэтил алюминия 0,25 мкг/см3.

Из стандартного раствора № 6 отбирают пипеткой 5 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3, доводят объем до метки изопропиловым спиртом и получают градуировочный раствор № 7 с концентрацией 0,25 мкг/см3 (по фосэтил алюминия). Стандартный раствор № 7 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в морозильной камере в течение 1 недели.

8.3 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации фосэтил алюминия (метилового производного) в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 0,25; 0,5; 1,0; 2,5 мкг/см3.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.2. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

IX. Отбор проб и хранение

9.1. Отбор проб производится в соответствии с утвержденными документами <2>.

<2> «Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» № 82051-79 от 21.08.1979; ГОСТ 7177; ГОСТ Р 51809; ГОСТ 1724.

Пробы плодов арбуза и кочанов капусты хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре (4 +/- 2) °C не более суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильной камере при температуре не выше -18 °C до 2 лет.

X. Выполнение определения

10.1 Плоды арбуза и кочаны капусты

10.1.1 Экстракция

Образец измельченных плодов арбуза или сегментов кочанов капусты массой 50 г помещают в стеклянный стакан объемом 500 см3, прибавляют 50 см3 1%-го водного раствора соляной кислоты и экстрагируют 1 минуту с помощью погружного миксера. В случае исследования капусты полученную суспензию переносят в полипропиленовую банку для экстракции и центрифугирования объемом 200 см3 и центрифугируют в течение 15 минут при скорости 4 000 оборотов в минуту.

Далее экстракт фильтруют через вату в мерный цилиндр объемом 100 см3 и доводят объем экстракта до 100 см3 1%-м водным раствором соляной кислоты. Отбирают пипеткой 5 см3 экстракта, помещают в мерный цилиндр объемом 50 см3 и доводят объем до 50 см3 изопропиловым спиртом. Полученный раствор фильтруют в коническую колбу объемом 50 см3 через бумажный фильтр низкой плотности. Отбирают из колбы пипеткой 10 см3 раствора, помещают в концентратор объемом 100 см3 и выпаривают до объема 1 — 2 см3 на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C.

10.1.2 Метилирование (получение метилового

производного фосэтил алюминия)

Примечание. Процесс метилирования необходимо выполнять под тягой.

К остатку в концентраторе, полученному по п. 10.1.1, приливают метилирующей смеси (п. 8.2.1.5) столько, чтобы получить стабильно желтый цвет раствора (4 — 10 см3). Концентратор плотно закрывают пробкой, перемешивают и оставляют на 15 минут, периодически перемешивая содержимое. По истечении времени в концентратор добавляют 1 см3 изопропилового спирта и выпаривают до объема 2 — 3 см3 на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C. Остаток в концентраторе переносят в мерную пробирку объемом 10 см3. Исходный концентратор дважды обмывают 1 см3 изопропилового спирта, который также переносят в пробирку. Объем раствора в пробирке доводят изопропиловым спиртом до объема 8 см3 при анализе плодов арбуза или до объема 4 см3 в случае анализа капусты.

В испаритель хроматографа вводят 1 мм3 полученного раствора и хроматографируют.

10.2 Условия хроматографирования

Хроматографическая система, включающая:

• хроматограф газовый с термоионным детектором (ТИД), снабженный приспособлениями для капиллярной колонки;
• компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет хроматограмм и количественный анализ.

Колонка хроматографическая капиллярная из кварцевого стекла, с внутренним диаметром 0,25 мм, длиной 30 м, с неподвижной фазой, содержащей 14% цианопропилфенила и 86% метилполисилоксана, и толщиной пленки 0,25 мкм.

Температура детектора — 320 °C, поток поддува в детектор (азот) — 25,0 см3/мин.

Расход водорода — 12,5 см3/мин, расход воздуха — 200 см3/мин.

Температура испарителя — 230 °C, газ-носитель — гелий, режим без деления потока (сплитлесс), начало сброса пробы — 1 мин, расход сбросной — 40 см3/мин, длительность сброса — 2 мин, расход во время анализа — 20 см3/мин.

Температура колонки: градиентный нагрев колонки с 80 °C (выдержка 3,5 мин) по 15 град./мин до 140 °C, давление газа-носителя (гелий) — 80 кПа, поток колонки 0,8 см3/мин, средняя скорость 23 см3/с.

Объем вводимой пробы: 1 мм3.

Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 0,25 — 2,5 нг.

Время анализа 11 мин.

Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор метилового производного фосэтил алюминия с концентрацией 2,5 мкг/см3, соответственно разбавляют.

XI. Обработка результатов анализа

11.1. Для обработки результатов хроматографического анализа используется компьютерное программное обеспечение химического анализа, которое входит в хроматографическую систему.

Альтернативная обработка результатов.

Содержание фосэтил алюминия в пробах рассчитывают по формуле, без учета полноты извлечения вещества из проб:

X = \frac{S_{\text{пр}} \cdot A \cdot V}{100 \cdot S_{c\text{т}} \cdot m} \cdot P,

где X — содержание фосэтил алюминия в пробе, мг/кг;

Sст — высота (площадь) пика стандарта, Hz;

Sпр — высота (площадь) пика образца, Hz;

A — концентрация стандартного раствора, мкг/см3;

V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

m — масса анализируемого образца, г;

P — содержание фосэтил алюминия в аналитическом стандарте, %.

XII. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

\frac{2|X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{X_{1} + X_{2}} \leq r, (1)

где X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/кг или мг/дм3;

r — значение предела повторяемости (табл. 1), при этом r = 2,8 \times \sigma_{r} .

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

XIII. Оформление результатов

13.1 Результат анализа представляют в виде:

(\overline{X} \pm \Delta) мг/кг при вероятности P = 0,95, где

\overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг;

\Delta = \frac{\delta \cdot \overline{X}}{100} ,

где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

• при определении остаточного количества фосэтил алюминия в капусте содержание вещества в пробе менее 5,0 мг/кг;

Примечание: 5,0 мг/кг — предел обнаружения определяемой концентрации фосэтил алюминия в капусте;

• при определении остаточного количества фосэтил алюминия в плодах арбуза содержание вещества в пробе менее 10,0 мг/кг;

Примечание: 10,0 мг/кг — предел обнаружения определяемой концентрации фосэтил алюминия в плодах арбуза.

XIV. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений, а также контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 — 6.

14.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание метилового производного фосэтил алюминия в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,25 до 2,50 мкг/см3.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемых для контроля градуировочных растворов сохраняется соотношение:

A = \frac{(X - C) \cdot 100}{C} \leq 10,

где X — концентрация фосэтил алюминия контрольного измерения, мкг/см3;

C — известная концентрация градуировочного раствора фосэтил алюминия в ацетоне, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;

10 — погрешность градуировочной характеристики, %.

Если величина расхождения (A) превышает 10%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов фосэтил алюминия, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики определяют ее заново согласно п. 8.3.

14.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:

C_{\text{д}} = \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},\text{Х }\prime},

где \pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X\prime}) — характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta,

где \Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг;

\Delta = \frac{\delta \cdot \overline{\text{Х}}}{100} ,

где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Результат контроля процедуры Kк рассчитывают по формуле:

K_{\text{к}} = \overline{\text{Х}}\prime - \overline{\text{Х}} - \text{С}_{\text{д}},

где \overline{\text{Х}}\prime , \overline{\text{Х}} , Cд — среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 12), содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки, соответственно, мг/кг.

Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

K = \sqrt{\Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},\text{Х}}^{2}} .

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Kк) с нормативом контроля (K).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

|Kк| <= K, (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

14.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):

\frac{2|X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{X_{1} + X_{2}} \leq R, (3)

где X₁, X₂ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R — предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Приложение к МУК 4.1.3560-19

ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ФОСЭТИЛ АЛЮМИНИЯ ИЗ ПЛОДОВ АРБУЗА И КОЧАНОВ КАПУСТЫ (5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ, P = 0,95)

НОРМАТИВНЫЕ И МЕТОДИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

1. ГН 1.2.3539-18 «Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды (перечень)».

2. ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

3. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов.

4. ГОСТ Р 8.563 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений».

5. ГОСТ ISO/IEC 17025 «Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий».

6. ГОСТ Р ИСО 5725-1 — 6 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений». Части 1 — 6.

7. РМГ 76 «Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа».

8. РМГ 61 «Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки».

9. ГОСТ 12.1.007 «Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».

10. ГОСТ 12.1.019 «Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».

11. ГОСТ 12.1.004 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».

12. ГОСТ 12.4.009 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».

13. ГОСТ 12.0.004 «Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения».

14. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».

15. ГОСТ 1770 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».

16. ГОСТ 29227 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».

17. ГОСТ 9147 «Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия».

18. ГОСТ 25336 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».

19. ГОСТ 9293 «Азот газообразный и жидкий. Технические условия».

20. ГОСТ 6709 «Вода дистиллированная. Технические условия».

21. ГОСТ 24363 «Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия».

22. ГОСТ 20490 «Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия».

23. ГОСТ 6691 «Реактивы. Карбамид. Технические условия».

24. ГОСТ 4204 «Реактивы. Кислота серная. Технические условия».

25. ГОСТ 3118 «Реактивы. Кислота соляная. Технические условия».

26. ГОСТ 4197 «Реактивы. Натрий азотисто-кислый. Технические условия».

27. ГОСТ 4233 «Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия».

28. ГОСТ 9805 «Спирт изопропиловый. Технические условия».

29. ГОСТ 5556 «Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия».

30. ГОСТ 7177 «Арбузы продовольственные свежие. Технические условия».

31. ГОСТ Р 51809 «Капуста белокочанная свежая, реализуемая в розничной торговой сети. Технические условия».

32. ГОСТ 1724 «Капуста белокочанная свежая, заготовляемая и поставляемая. Технические условия».

Методические указания разработаны ФГБОУ ВО «Российский государственный аграрный университет — МСХА имени К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр „Агроэкология пестицидов и агрохимикатов“ Минсельхоза России (А.В. Довгилевич, А.В. Калинин, О.И. Рыбакова, Е.Ю. Панов, Е.Н. Тестова).»