МУК 4.1.2091-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена газохроматографическим методом в воздухе рабочей зоны. Методические указания
Актуально на 31.10.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.2091-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена газохроматографическим методом в воздухе рабочей зоны. Методические указания". МУК 4.1.2091-06. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2091-06
(утв. Роспотребнадзором 02.08.2006)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие со 2 августа 2006 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
2 августа 2006 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ 1,1,2,3,4,4-ГЕКСАФТОРБУТА-1,3-ДИЕНА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
с момента утверждения
1. Подготовлены ГУ НИИ медицины труда РАМН.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.06 № 20).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 августа 2006 г.
Методические указания «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 48) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.
Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений», ГОСТ Р ИСО 5725-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» (части 1-6).
Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны», ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.
Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для учреждений Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.
Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена методом газовой хроматографии в диапазоне массовых концентраций 2,0 — 60,0 мг/куб. м.
2.1 Структурная формула:
F F F F
| | | |
| |
F F
2.2 Эмпирическая формула C F .
4 6
2.3 Молекулярная масса: 162.
2.4 Регистрационный номер CAS 685-63-2.
2.5 Физико-химические свойства.
1,1,2,3,4,4-Гексафторбута-1,3-диен — бесцветный газ, со слабым запахом, температура кипения 5 — 6 °C, упругость паров (при 20 °C) 0,179 МПа, плотность (0,1 МПа, 20 °C) 7,23 г/куб. дм, растворимость в воде при 20 °C менее 0,018%, растворим в этаноле, бензоле, ацетоне.
Агрегатное состояние в воздухе — газ.
2.6 Токсикологическая характеристика.
1,1,2,3,4,4-Гексафторбута-1,3-диен не оказывает раздражающего действия на оболочки глаза и кожные покровы.
Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в воздухе рабочей зоны 5,0 мг/куб. м.
3. Метрологические характеристики
При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышают значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов измерений.
| Диапазон измерений массовой концентрации 1,1,2,3,4,4- гексафторбута- 1,3-диена в воздухе рабочей зоны, мг/куб. м | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) сигма , % r | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) сигма , % R | Показатель точности (границы относительной погрешности) +/- дельта, %, при P = 0,95 | Предел повторяемости r, %, n = 2, P = 0,95 |
|---|---|---|---|---|
| От 2,0 до 60,0 вкл. | 2 | 3 | 17 | 5,5 |
Измерение массовой концентрации 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена выполняют газохроматографическим методом с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводят без концентрирования.
Нижний предел измерения содержания 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в хроматографируемом объеме пробы — 0,0024 мкг.
Нижний предел измерения концентрации 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в воздухе — 2,4 мг/куб. м (при анализе 1 куб. см воздуха).
Измерению не мешают хлористый водород, фтористый водород в условиях производства 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена.
Измерению могут мешать гексафтортетрахлорбутан и дихлорйодтрифторэтан, однако присутствие их в воздухе рабочей зоны одновременно с 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диеном исключено условиями технологического процесса (временный технологический регламент производства 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена; 1,1,2,3,4,4-гексафтор-1,2,3,4-тетрахлорбутана и 1,2-дихлор-2-йод-1,1,2-трифторэтана № 2).
устройства, материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
5.1 Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы
Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором, модель 3700
Хроматографическая колонка металлическая 2 м x 2 мм, заполненная насадкой
Инертон супер № с 5% OV-17 (фракция 0,12 — 0,16 мкм)
Шприцы медицинские стеклянные вместимостью 1 куб. см ГОСТ 22967-90
Линейка измерительная ГОСТ 17435-72
Пипетки газовые вместимостью 100, 200 и 500 куб. см ГОСТ 1770-74
Бутыль стеклянная вместимостью 5 куб. дм ГОСТ Р 51477-99
Вакуумный насос, модель ВН-461М, предел разряжения 0,01 мм рт. ст. ТУ 26-06-1140-78
Стекловолокно из стеклоткани ГОСТ 10146-74
Аспирационное устройство, модель 822 ГОСТ 2.6.01-86.
5.2 Реактивы
1,1,2,3,4,4-Гексафторбута-1,3-диен с массовой долей основного вещества не менее 99,94% (временный технологический регламент производства 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена; 1,1,2,3,4,4-гексафтор-1,2,3,4-тетрахлорбутана и 1,2-дихлор-2-йод-1,1,2-трифторэтана № 2)
водород ГОСТ 3022-80
воздух, в баллонах с редукторами ГОСТ 17433-80.
Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных выше.
6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами, по ГОСТ 12.1.005-88.
6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.
6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением, необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением», утвержденные Постановлением Гостехнадзора России от 11.06.03 № 91, ГОСТ 12.2.085-2002. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.
7. Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или среднеспециальным образованием, прошедших обучение работе на газовом хроматографе.
8.1. Приготовление газовоздушных смесей и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (25 +/- 5) °C, атмосферном давлении 84 — 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.
8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
9. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление газовоздушных смесей, подготовку хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
9.1 Приготовление газовоздушных смесей
9.1.1 Приготовление стандартных газовоздушных смесей № 1.
В вакуумированную бутыль вместимостью 3 куб. дм вносят шприцем 1,0 куб. см 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена. Выравнивают давление внутри бутыли с атмосферным и перемешивают с помощью шариков из фольги, помещенных в бутыль.
Массовую концентрацию 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена (X) в мг/куб. м рассчитывают, исходя из его плотности.
1000 x V x d
X = ------------ = 2410,0, (1) V о
где: V — объем газа 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена, внесенного в бутыль, куб. см; d — плотность газа 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена, мг/куб. см ; V — вместимость бутыли, куб. дм; о
1000 — коэффициент, используемый для перевода куб. дм в куб. м.
Срок хранения газовоздушной смеси 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена — одни сутки.
9.1.2. В вакуумированные газовые пипетки вместимостью 100 куб. см медицинским шприцем вводят 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 2,5 куб. см стандартной газовоздушной смеси № 1, выравнивают давление внутри газовой пипетки с атмосферным.
9.2 Подготовка прибора
Подготовку газового хроматографа производят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
Хроматографическую колонку механически заполняют готовой насадкой Инертон супер № с 5% OV-17 с применением вакуума. Колонку устанавливают в термостат и, не присоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя в течение 24 ч, повышая температуру от 50 до 150 °C, со скоростью 1 °C/мин.
После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.
9.3 Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость значения хроматографического сигнала от содержания 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена, устанавливают методом абсолютной градуировки. Для этого вводят в хроматограф по 1 куб. см каждой градуировочной газовоздушной смеси.
Градуировочную характеристику строят в координатах: количество введенного 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена (мкг) — высота пика (мм). Градуировку выполняют не менее чем по шести точкам, для каждой концентрации и холостой пробы проводят пять параллельных измерений согласно табл. 2.
1,1,2,3,4,4-ГЕКСАФТОРБУТА-1,3-ДИЕНА
| Номер раствора | Отбираемый объем газовоздушной смеси № 1, куб. см | Объем воздуха, куб. см | Массовая концентрация 1,1,2,3,4,4- гексафторбута-1,3- диена, мг/куб. м | Содержание 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в хроматографируемом объеме, мкг |
|---|---|---|---|---|
| 1 | 0 | 100,0 | 0 | 0 |
| 2 | 0,1 | 99,9 | 2,41 | 0,0024 |
| 3 | 0,2 | 99,8 | 4,82 | 0,0048 |
| 4 | 0,5 | 99,5 | 12,05 | 0,0120 |
| 5 | 1,0 | 99,0 | 24,10 | 0,0241 |
| 6 | 2,0 | 98,0 | 48,20 | 0,0482 |
| 7 | 2,5 | 97,5 | 60,25 | 0,0602 |
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
температура термостата колонки 100 °C; температура испарителя 130 °C; температура детектора 100 °C; скорость потока газа-носителя (азота) 30 куб. см/мин.; скорость потока водорода 30 куб. см/мин.; скорость потока воздуха 300 куб. см/мин.; скорость движения диаграммной ленты 0,6 см/мин.;
время удерживания 1,1,2,3,4,4-
гексафторбута-1,3-диена 25 с; объем вводимой пробы 1 куб. см.
Поверку стабильности градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, после ремонта хроматографа, замены колонки, но не реже 1 раза в месяц.
9.4 Отбор пробы воздуха
Для определения массовой концентрации 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена воздух аспирируют через газовые пипетки вместимостью 500 куб. см с объемным расходом 1,0 куб. дм/мин. в течение 5 мин. (10-кратный объем). Пипетки закрывают заглушками, пробы анализируют в день отбора. Пробы сохраняют не более 4 ч.
Для анализа отбирают из пипетки две параллельные пробы по 1 куб. см. Хроматографический анализ выполняют в тех же условиях, что и градуировку.
Количественное содержание 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в хроматографируемом объеме (мкг) определяют по предварительно построенной градуировочной характеристике.
11. Вычисление результатов измерений
11.1 Массовую концентрацию 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в воздухе (C, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
a x 1000
a — содержание 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в хроматографируемом объеме, найденное по градуировочной характеристике, мкг;
1000 — коэффициент пересчета мкг/куб. см в мг/куб. м;
V — объем анализируемой пробы (куб. см), приведенной к стандартным условиям (см. Прилож. 1).
11.2. За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости (3):
2 x |C - C | x 100
1 2
------------------- <= r, (3)
(C + C )
1 2
C , C - результаты параллельных определений, мг/куб. м;
1 2
r — значение предела повторяемости (табл. 1).
11.3 Если условие (3) не выполняется, получают еще по два результата в
полном соответствии с данной МВИ. За результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов четырех определений, если выполняется
условие (4):
4 x |C - C | x 100
max min
----------------------- <= CR , (4)
(C + C + C + C ) 0,95
1 2 3 4
C , C - максимальное и минимальное значения из полученных четырех
max min
результатов параллельных определений, мг/куб. м; CR — значение критического диапазона для уровня вероятности 0,95 P = 0,95 и n — результатов определений.
CR = f(n) x сигма . 0,95 r
CR = 3,6 x сигма . (5) 0,95 r
Если условие (4) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.
12. Оформление результатов анализа
Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
C +/- 0,01 x дельта x C , при P = 0,95, ср ср
где: C — среднее арифметическое значение результатов n определений, ср признанных приемлемыми (пп. 11.2, 11.3), мг/куб. м;
дельта — границы относительной погрешности, % (табл. 1).
В случае, если содержание 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в воздухе рабочей зоны менее 2,0 мг/куб. м (более 60 мг/куб. м)».
13. Контроль качества результатов измерений
при реализации методики в лаборатории
Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируется в руководстве по качеству лаборатории.
Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляется по ГОСТ Р ИСО 5725-6 с использованием метода контроля стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по п. 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по п. 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.
Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.
При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регулярное превышение предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в т.ч. проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.
Время проведения анализа шести проб, включая отбор проб, — 2 ч.
Методика выполнения измерений разработана НИЦ «ЭКОС», Москва.
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------, 20 (273 + t) x 101,33
где: V — объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм; t P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов 20 (Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V t на соответствующий коэффициент.
| Давление P, кПа/мм рт. ст. | ||||||||||
| t °C | 97,33/ 730 | 97,86/ 734 | 98,4/ 738 | 98,93/ 742 | 99,46/ 746 | 100/ 750 | 100,53/ 754 | 101,06/ 758 | 101,33/ 760 | 101,86/ 764 |
| -30 | 1,1582 | 1,1646 | 1,1709 | 1,1772 | 1,1836 | 1,1899 | 1,1963 | 1,2026 | 1,2058 | 1,2122 |
| -26 | 1,1393 | 1,1456 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1644 | 1,1705 | 1,1768 | 1,1831 | 1,1862 | 1,1925 |
| -22 | 1,1212 | 1,1274 | 1,1336 | 1,1396 | 1,1458 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1643 | 1,1673 | 1,1735 |
| -18 | 1,1036 | 1,1097 | 1,1158 | 1,1218 | 1,1278 | 1,1338 | 1,1399 | 1,1460 | 1,1490 | 1,1551 |
| -14 | 1,0866 | 1,0926 | 1,0986 | 1,1045 | 1,1105 | 1,1164 | 1,1224 | 1,1284 | 1,1313 | 1,1373 |
| -10 | 1,0701 | 1,0760 | 1,0819 | 1,0877 | 1,0986 | 1,0994 | 1,1053 | 1,1112 | 1,1141 | 1,1200 |
| -6 | 1,0540 | 1,0599 | 1,0657 | 1,0714 | 1,0772 | 1,0829 | 1,0887 | 1,0945 | 1,0974 | 1,1032 |
| -2 | 1,0385 | 1,0442 | 1,0499 | 1,0556 | 1,0613 | 1,0669 | 1,0726 | 1,0784 | 1,0812 | 1,0869 |
| 0 | 1,0309 | 1,0366 | 1,0423 | 1,0477 | 1,0535 | 1,0591 | 1,0648 | 1,0705 | 1,0733 | 1,0789 |
| +2 | 1,0234 | 1,0291 | 1,0347 | 1,0402 | 1,0459 | 1,0514 | 1,0571 | 1,0627 | 1,0655 | 1,0712 |
| +6 | 1,0087 | 1,0143 | 1,0198 | 1,0253 | 1,0309 | 1,0363 | 1,0419 | 1,0475 | 1,0502 | 1,0557 |
| +10 | 0,9944 | 0,9999 | 0,0054 | 1,0108 | 1,0162 | 1,0216 | 1,0272 | 1,0326 | 1,0353 | 1,0407 |
| +14 | 0,9806 | 0,9860 | 0,9914 | 0,9967 | 1,0027 | 1,0074 | 1,0128 | 1,0183 | 1,0209 | 1,0263 |
| +18 | 0,9671 | 0,9725 | 0,9778 | 0,9830 | 0,9884 | 0,9936 | 0,9989 | 1,0043 | 1,0069 | 1,0122 |
| +20 | 0,9605 | 0,9658 | 0,9711 | 0,9783 | 0,9816 | 0,9868 | 0,9921 | 0,9974 | 1,0000 | 1,0053 |
| +22 | 0,9539 | 0,9592 | 0,9645 | 0,9696 | 0,9749 | 0,9800 | 0,9853 | 0,9906 | 0,9932 | 0,9985 |
| +24 | 0,9475 | 0,9527 | 0,9579 | 0,9631 | 0,9683 | 0,9735 | 0,9787 | 0,9839 | 0,9865 | 0,9917 |
| +26 | 0,9412 | 0,9464 | 0,9516 | 0,9566 | 0,9618 | 0,9669 | 0,9721 | 0,9773 | 0,9799 | 0,9851 |
| +28 | 0,9349 | 0,9401 | 0,9453 | 0,9503 | 0,9555 | 0,9605 | 0,9657 | 0,9708 | 0,9734 | 0,9785 |
| +30 | 0,9288 | 0,9339 | 0,9391 | 0,9440 | 0,9432 | 0,9542 | 0,9594 | 0,9645 | 0,9670 | 0,9723 |
| +34 | 0,9167 | 0,9218 | 0,9268 | 0,9318 | 0,9368 | 0,9418 | 0,9468 | 0,9519 | 0,9544 | 0,9595 |
| +38 | 0,9049 | 0,9099 | 0,9149 | 0,9199 | 0,9248 | 0,9297 | 0,9347 | 0,9397 | 0,9421 | 0,9471 |
УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ, ТОРГОВЫХ И ФИРМЕННЫХ НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ