МУК 4.1.1857-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций полиоксиэтилен додецилового эфира в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом

(утв. Минздравом России 05.03.2004)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПОЛИОКСИЭТИЛЕН ДОДЕЦИЛОВОГО ЭФИРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

МУК 4.1.1857-04

1. Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

Настоящие Методические указания устанавливают метод спектрофотометрии для определения в воздухе рабочей зоны массовой концентрации полиоксиэтилен додецилового эфира в диапазоне 5 — 40 мг/куб. м.

Полиоксиэтилен додециловый эфир — действующее вещество препарата А-100.

Ж (800 г/л), фирма-производитель «Кумиаи Кемикал Индастри Ко., Лтд», Япония.

                           C  H  O-(CH CH O) - H,
                            12 25     2  2  n

где n: 0 - 30.

                                                           (C H O) C  H  O.
                                                             2 4  n 12 26

Мол. масса (средняя): 494.

Светло-желтая прозрачная жидкость со слабым запахом. Температура замерзания: -12 °С. Плотность: 0,980 г/куб. см (40 °С). Растворимость в органических растворителях (г/100 куб. см): ацетон — 200 — 400; гексан, гептан — менее 100; дихлорметан — более 400; метанол, этанол — более 400; ксилол — 100 — 200. Растворимость в воде при 25 °С: 714 — 833 г/куб. дм. Вещество стабильно в водных растворах.

Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны — аэрозоль и пары.

Область применения препарата

Поверхностно-активное вещество А-100 применяется в качестве добавки к гербициду на рисе НОМИНИ, СК (400 г/л), вносимому после появления всходов сорняком, для улучшения биологической эффективности препарата. А-100 уменьшает поверхностное натяжение наносимого раствора, тем самым обеспечивая образование однородной пленки на поверхности листьев, что способствует лучшему прилипанию гербицида и ускорению проникновения его действующего вещества в сорные растения, в результате чего повышается скорость действия и эффективность гербицида.

Рекомендуемый ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) полиоксиэтилен додецилового эфира в воздухе рабочей зоны — 10 мг/куб. м.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерения

Измерения концентраций полиоксиэтилен додецилового эфира выполняют спектрофотометрическим методом, основанным на образовании извлекаемого бензолом комплексного соединения с роданидом калия и нитратом кобальта.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием в дистиллированную воду.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 45 мкг.

Определению не мешают компоненты препаративной формы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Спектрофотометр с переменной длиной волны, типа СФ-46 ГОСТ 15150 (Россия)

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104

Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО «ОПТЭК», ТУ 25-11-1414-78 г. Санкт-Петербург) или аспирационное устройство ЭА-1

Барометр-анероид М-67                                      ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления         ТУ 215-73Е

1 °С, пределы измерения 0 — 55 °С

Колбы мерные вместимостью 100 куб. см ГОСТ 1770

Пипетки градуированные 2-го класса точности ГОСТ 29227 вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 куб. см

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Препарат А-100, Ж (800 г/л), «Кумиаи Кемикал Индастри Ко., Лтд», Япония

Бензол, хч ГОСТ 5955

Вода дистиллированная ГОСТ 6709

Калий роданистый, хч ГОСТ 4139

Кобальт (II) азотнокислый, 6-водный, чда ГОСТ 4528

Натрий хлористый, хч ГОСТ 4233

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Воронки конусные диаметром 30 — 37 мм ГОСТ 25336

Груша резиновая

Поглотительные приборы Рихтера ТУ 25-11-1081-75

Пробирки центрифужные ГОСТ 25336

Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой ГОСТ 1770 вместимостью 20 — 25 куб. см

Стеклянные палочки

Центрифуга

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на спектрофотометре.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
• выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1 Приготовление раствора реактива

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 7,91 г роданида калия и 2,8 г азотнокислого кобальта, растворяют в 60 — 70 куб. см дистиллированной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.2. Приготовление исходного раствора полиоксиэтилен додецилового эфира для градуировки с массовой концентрацией 9 мг/куб. см

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1,125 г препарата А-100, содержащего 800 г/куб. дм полиоксиэтилен додецилового эфира, доводят до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают. Раствор хранится при комнатной температуре не более месяца.

7.3 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности (единицы оптической плотности) от концентрации полиоксиэтилен додецилового эфира в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти сериям растворов. Каждую серию, состоящую из 6-ти градуировочных растворов № 1 — 6, готовят в мерных колбах вместимостью 100 куб. см. В каждую колбу вносят исходный раствор для градуировки (приготовленный по п. 7.2) в соответствии с таблицей, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают. Растворы готовят в день проведения градуировки.

Таблица

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем исходного раствора полиоксиэтилен додецилового эфира с концентрацией 9 мг/куб. см, куб. см	0	0,5	1,0	1,5	3	4
Концентрация полиоксиэтилен додецилового эфира в растворе, мкг/куб. см	-	45	90	135	270	360

В градуированные пробирки вместимостью 25 куб. см помешают по 10 куб. см растворов (N 1 — 6) для установления градуировочной характеристики. В каждую пробирку вносят по 3,8 г хлористого натрия и 1,5 куб. см раствора реактива, приготовленного по п. 7.1. Пробирки интенсивно встряхивают до полного растворения соли. Затем в каждую пробирку добавляют по 4 куб. см бензола и снова интенсивно встряхивают в течение 2-х минут. После полного разделения фаз верхний бензольный слой отбирают с помощью пипетки в центрифужные пробирки и центрифугируют в течение 5-ти минут при 3000 об./мин. Прозрачный раствор переносят в кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 мм и фотометрируют при длине волны 320 нм относительно градуировочного раствора № 1. Окраска устойчива в течение 24-х часов.

Строят градуировочный график зависимости оптической плотности раствора (ед. ОП), или его пропускания (%), от концентрации полиоксиэтилен додецилового эфира в растворе (мкг/куб. см).

Стабильность градуировочной характеристики проверяют ежедневно по анализу 2-х стандартных растворов различной концентрации. Если значения оптической плотности отличаются более чем на 10% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные градуировочные растворы.

7.4 Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

В течение 15 минут отбирают 2-е параллельные пробы, для чего воздух аспирируют с объемным расходом 3 куб. дм/мин. через 2 поглотительных сосуда Рихтера, заполненные 5 куб. см дистиллированной воды, установленные параллельно.

Для измерения концентрации полиоксиэтилен додецилового эфира на уровне 0,5 ОБУВ воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 90 куб. дм воздуха (две параллельные пробы по 45 куб. дм воздуха). Срок хранения отобранных проб при комнатной температуре 2 дня.

8. Выполнение измерений

Содержимое поглотительных сосудов 2-х параллельных проб объединяют в градуированной пробирке вместимостью 20 — 25 куб. см. В каждую пробирку вносят по 3,8 г хлористого натрия и 1,5 куб. см раствора реактива, приготовленного по п. 7.1. Пробирки интенсивно встряхивают до полного растворения соли. Затем в каждую пробирку добавляют по 4 куб. см бензола и снова интенсивно встряхивают в течение 2-х минут. После полного разделения фаз верхний бензольный слой отбирают с помощью пипетки в центрифужные пробирки и центрифугируют в течение 5-ти минут при 3000 об./мин. Прозрачный раствор переносят в кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 мм и фотометрируют при длине волны 320 нм относительно градуировочного раствора № 1, приготовленного одновременно с пробой.

Устанавливают интенсивность поглощения, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию полиоксиэтилен додецилового эфира в растворе пробы.

Пробы, имеющие поглощение большее, чем градуировочный раствор с концентрацией полиоксиэтилен додецилового эфира 360 мкг/куб. см, разбавляют бензолом.

9. Обработка результатов измерений

Массовую концентрацию полиоксиэтилен додецилового эфира в пробе воздуха рабочей зоны Х, мг/куб. м, рассчитывают по формуле:

                              Х= С х W /V  ,
                                      о  20

где:
Х  -  содержание  полиоксиэтилен  додецилового  эфира  в пробе воздуха,

мг/куб. м; С — концентрация полиоксиэтилен додецилового эфира в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мкг/куб. см; W — объем раствора пробы, куб. см; о V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к 20 стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.

V = 0,386 х Р х ut/(273 + Т), 20

где:

Т — температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град. С;

Р — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u — расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;

t — длительность отбора пробы, мин.

10. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа Х (мг/куб. м), характеристика погрешности дельта, %, Р = 0,95 или Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, Р = 0,95, где:

                             дельта х Х
  

ДЕЛЬТА = ----------, мг/куб. м. 100

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

11. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.

12. Разработчики

Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана.

---